Фумаровая сополимеризация

На их основе готовят полиэфиры, отличающиеся интересными свойствами. Обычно при синтезе ненасыщенных полиэфиров в качестве исходных компонентов используют фумаровую кислоту или малеиновый ангидрид, фталевую кислоту и пропиленгликоль, к которому иногда добавляют в небольших количествах диэтилен-гликоль. Отверждают такой полиэфир путем сополимеризации ненасыщенных звеньев цепи со стиролом. Если вместо пропиленгликоля [c.53]

Ненасыщенные полиэфиры получают поликонденсацией ненасыщенных дикарбоновых кислот или их смеси с насыщенными кислотами с многоатомными спиртами. В качестве ненасыщенных кислот используют малеиновую кислоту и ее ангидрид, фумаровую кислоту. Благодаря наличию в таких полиэфирах двойной связи они способны к дальнейшей полимеризации и сополимеризации с различными мономерами. Обычно эти ненасыщенные полиэфиры используют в виде их 60...75%-х растворов в различных мономерах, сополимеризуясь с которыми, они образуют неплавкие и нерастворимые полимеры пространственного строения. [c.88]

Было установлено, что цыс-форма (малеиновая кислота) более склонна к протеканию побочных процессов Кроме того, при образовании покрытия в процессе сополимеризации с ненасыщенными мономерами принимают участие тронс-изомеры (фумаровая кислота), которые в десятки раз активнее чыс-изомеров С увеличением содержания гракс-формы в полиэфире улучшаются физико-механические свойства покрытия [c.71]

Ненасыщенные полиэфиры — алифатические и ароматические сложные полиэфирные полимеры. Получают из ненасыщенных алифатических карбоновых кислот (малеиновая, фумаровая кислоты) и двухатомных спиртов (этиленгликоль, пропандиол-1,2) при 160—220 °С. Образующуюся белую вязкую массу смешивают со стиролом обычно при комнатной температуре и подвергают сополимеризации, при этом молекулы полиэфира с помощью полисти-рольных мостиковых групп пространственно разветвляются и образуют, твер-дый реактопласт. [c.577]

В последние годы широкое применение нашли сополимеры стирола с ненасыщенными полиэфирами. Такие полиэфиры получают этерификацией гликолей малеиновой или фумаровой кислотами (полималеинаты, полифумараты) или этерификацией смеси гликолей и глицерина акриловой или метакриловой кислотами (полиакрилаты, полиметакрилаты). Образующиеся полиэфиры имеют линейную структуру и растворимы в стироле, метилметакрилате, винилацетате и многих других мономерах. В присутствии инициаторов происходит сополимеризация компонентов раствора с образованием пространственных сополимеров следующего строения (для случая сополимеризации полигликольмалеината и стирола) [c.530]

Изомеризация звеньев малеиновой кислоты в полиэфире в звенья фу-маровой кислоты облегчает дальнейший процесс сополимеризации полиэфира с мономерами, поскольку установлено, что т/)акс-нзомеры 1,2-диза-мещенных этилена значительно активнее в реакции сополимеризации, чем 1 ис-изомеры [141, 142]. Применение непосредственно фумаровой кислоты в производстве полиэфиров нецелесообразно вследствие ее более высокой стоимости. [c.725]

Конструирование такой полимерной цепи достигается за счет использования для синтеза полиарилатов, наряду с обычными исходными, хромофорсодержащих двухатомных фенолов и дихлораигидридов дикарбоновых кислот. Так, осуществлено получение и исследованы свойства однородных и смещанных полиарилатов, содержащих в цепи остатки антрахинона или азогруппу, на основе таких соединений, как дихлорангидриды 3,3 - и 4,4 -азобензолдикарбоновых кислот, 2,2 - и 4,4 -дигидроксиазобензолов, 4,4 -дигидрокси(этокси)азобензола, 4,4 -дигидрокси-(пропокси)азобензола, хинизарина, ализарина, ализаринового синего. Использование при синтезе таких полиарилатов в качестве кислотного агента хлорангидрида фумаровой кислоты позволило получить окрашенные полиарилаты, способные к сополимеризации с различными непредельными мономерами. В табл. 2.1 приведены примеры этих полимеров. [c.158]

Полиарилаты, содержащие двойные связи, на основе 3,3 -диаллил-4,4 -дигидро-ксидифенил-2,2-пропана, с добавкой о-аллилфенола, на основе фумаровой кислоты и т.п. могут быть отверждены при нагревании или за счет сополимеризации с другими ненасыщенными соединениями [177-186]. Это позволяет в широких пределах модифицировать свойства полимеров, например повышать их термические характеристики. Так, отвержденному полиарилату изофталевой кислоты и 3,3 -диаллил-4,4 -дигидроксидифенил-2,2-пропана свойственна высокоэластическая деформация в широкой области температур разрушение этого полимера наблюдается при температурах, превышающих 500 °С [11]. [c.160]

Проводили сополимеризацию метилметакрилата с различными сложными диаллиловыми эфирами в присутствии перекиси бензоила с образованием трехмерных сополимеров [91]. Применяли диаллиловые эфиры следующих кислот щавелевой, янтарной, адипиновой, пробковой, себациновой, малеиновой, фумаровой и фталевой. [c.148]

Большое практическое значение имеет трехмерная сополимеризация, при которой используются мономеры, содержащие две или более двойных связей. Эти мономеры могут участвовать в процессе полимеризации, приводя к образованию сшитых продуктов, имеющих трехмерную сстку. В качестве примера можно привести синтез сшитого полистирола, полученного сополимеризацией стирола с небольшими количествами дивинилбензола (опыт 3-49). Подобные сшитые сополимеры не растворяются и не плавятся, они способны к ограниченному набуханию в органических растворителях. Это их свойство используется для получения ионообменных смол (см. раздел 5.2). В результате сополимеризации ненасыщенных эфиров малеиновой и фумаровой кислот со стиролом также получаются трехмерные сополимеры (см. опыт 4-05). [c.174]

Для улучшения термостойкости сополимера ТФЭ — Э и сохранения высоких прочностных свойств при 150—200°С предложено вводить при сополимеризации небольшие количества [1—6% (мол.)] третьего компонента, например перфтор (алкил-виниловые) эфиры, перфторбутен-1, перфторпентен-1, перфтор-пропилен [32]. Для улучщения адгезии сополимера ТФЭ — Э к металлу предложено при сополимеризации добавлять 0,001— 0,1 моль (на 1 моль ТФЭ) олефиновой кислоты (акриловой, ме-такриловой, фумаровой) н 0,01—0,5 моль олефина (алифатического, галогенированного) или сложных виниловых эфиров алкановых карбоновых кислот [33]. [c.116]

В последние годы получили большое распространение насыщенные полиэфирные смолы на основе непредельных многоосновных кислот (малеиновая, фумаровая), одноосновной метакриловой и др. с глицерином и гликолями. Эти смолы в виде вязкожидкого раствора состоят из двух компонентов — непредельного полиэфира и способного к сополимеризации с ним жидкого мономера (например, стирола). При сополимеризации обоих компонентов образуется твердая, неплавкая и нерастворимая смола, имеющая трехмерную структуру. Причем, отверждение может идти при обычной температуре без давления. [c.582]

Получение. Непредельными к-тами для синтеза И. служат акриловая, метакриловая, малеиновая, фумаровая или др. к-ты. Молярное содержание к-ты в сополимере не должно превышать 25% оптимальная степень нейтрализации (ионизации) обычно составляет 50—80%. Сополимеры синтезируют радикальной сополимеризацией а-олефина (обычпо этилена) с карбоксилсодержа-щим мономером или с эфиром соответствующей к-ты с последующим омылением эфирных групп. Для нейтрализации карбоксильных групп сополимера к нему добавляют р-ры солей (чаще всего ацетатов, формиатов или карбонатов) соответствующих металлов или же их растворимых гидроокисей. Процесс осуществляют в условиях, способных обеспечить гомогенное распределение агента нейтрализации в массе сополимера (при повышенной темп-ре на вальцах, в р-ре или расплаве). [c.431]

Сополимеры. Малеиновая и фумаровая к-ты, а также их соли (калиевые, магниевые и др.) сополимеризуются в присутствии радикальных инициаторов, напр, перекиси бензоила, с рядом мономеров. Получены сополимеры М. к. с винилацетатом, акриламидом, стиролом, акрилонитрилом, метакриловой к-той, а также сополимеры Ф. к. с 2-метил-5-винилпиридином, акриловой к-той, стиролом, акрилонитрилом (см. таблицу). Содержание к-т в сополимерах не превышает 50%. Тенденция к чередованию звеньев особенно заметна при сополимеризации этих к-т со стиролом и винилацетатом. [c.67]

Константы сополимеризации малеиновой и фумаровой кислот (г,) с другими мономерами (гг) [c.67]

Сополимеризация с ненасыщенными мономерами. Для получения сополимерных масел используют гл. обр. ненасыщенные соединения трех классов 1) а, -ненасыщенные к-ты, напр, акриловую, метакриловую, кротоновую, фумаровую, малеиновую, итаконовую, их ангидриды и эфиры 2) виниловые мономеры, преимущественно стирол и винилтолуол 3) 1,3-диены, преимущественно цикло-и дициклопрнтадиен. Наибольшее значение имеют малеинизированные масла, к-рые получают нагреванием М. р. с 3—8% малеинового ангидрида при 100—250 °С. Катализаторы — сильные к-ты и перекиси. К маслам, содержащим жирные к-ты с сопряженными двойными связями, малеиновый ангидрид присоединяется по реакции Дильса — Альдера [c.70]

Одно из важнейших свойств сополимеров ПМ и ПФ с различными мономерами, определяющих условия применения этих продуктов,— теплостойкость. Последняя возрастает при увеличении плотности сшивки ПМ или ПФ вследствие повышения содержания двойных связей в исходном полиэфире и увеличения степени их превращения при сополимеризации. Степень превращения возрастает в результате изомеризации малеиновой к-ты в фумаровую при синтезе полиэфира, а также в результате правильного выбора соотношения реагентов и услов1гй сополимеризации. Максимальная теплостойкость большинства сополимеров ПМ и ПФ со стиролом наблюдается при содержании стирола 30—40% (рис. 3). Как правило, при одинаковой плотности сшивки теплостойкость сополимеров 1601- / полиэфиров, модифици- [c.356]

При сополимеризации с винилацетатом для модификации свойств сополимера можно добавлять другие ненасыщенные соединения. Так, небольшие добавки фумаровой и малеиновой кислот позволяют получать полимерные продукты, содержащие карбоксильные группы [971, 989]. Для инициирования реакции сополимеризации можно применять как перекисные инициаторы [969], так и окислительно-восстановительные системы [116]. Сополимеризацию можно проводить с одновременным добавле- [c.394]

Значительное увеличение теплостойкости может быть достигнуто при сополимеризации стирола с акрилонитрилом и с нитрилом фу-маровой кислоты, однако вследствие полярного характера этих мономеров значительно снижаются диэлектрические свойства полимера. В табл. 21 показана зависимость теплостойкости сополимера стирола и нитрила фумаровой кислоты от содержания нитрила. [c.212]

Полиэфиры, полученные на основе непредельной двухосновной кислоты (малеиновой) и этиленгликоля, так называемые полиэти-ленгликольмалеинаты, позволяют изготовлять очень ценные технические материалы — стеклотекстолиты. Полиэфиры, содержащие двойные связи малеиновой и фумаровой кислот, способны участвовать в реакциях сополимеризации с другими непредельными соединениями, сопровождающихся отверждением. Скорость реакций сополимеризации зависит не только от содержания определенного количества двойных связей и эфирных групп, но и от природы сшивающего мономера. Виниловые мономеры обладают наибольшей реакционной способностью, например стирол. Совместная полимеризация ненасыщенных полиэфиров с различными мономерами проводится чаще всего в присутствии инициаторов перекисного типа. [c.92]

Булатов и Спасский Токарев и Спасский изучая реакционные способности различных полигликольфумаратов по отношению к стиролу, получили противоречивые результаты. Функе с сотр. сообщают, что значения произведения г , г,, определенные для системы диэтилфумарат — стирол, справедливы и для системы полиэфир фумаровой кислоты — стирол. Трудность определения констант сополимеризации в таких сложных системах, как последняя, по-видимому, обусловливают плохую воспроизводимость результатов. [c.299]

Смотреть страницы где упоминается термин Фумаровая сополимеризация: [c.262] [c.640] [c.711] [c.139] [c.204] [c.206] [c.149] [c.199] [c.203] [c.205] [c.210] [c.212] [c.358] [c.434] [c.17] [c.62] [c.22] [c.230] [c.230] [c.578] [c.628]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология