Фумаровая кислота, сополимеризация

На их основе готовят полиэфиры, отличающиеся интересными свойствами. Обычно при синтезе ненасыщенных полиэфиров в качестве исходных компонентов используют фумаровую кислоту или малеиновый ангидрид, фталевую кислоту и пропиленгликоль, к которому иногда добавляют в небольших количествах диэтилен-гликоль. Отверждают такой полиэфир путем сополимеризации ненасыщенных звеньев цепи со стиролом. Если вместо пропиленгликоля [c.53]

Ненасыщенные полиэфиры получают поликонденсацией ненасыщенных дикарбоновых кислот или их смеси с насыщенными кислотами с многоатомными спиртами. В качестве ненасыщенных кислот используют малеиновую кислоту и ее ангидрид, фумаровую кислоту. Благодаря наличию в таких полиэфирах двойной связи они способны к дальнейшей полимеризации и сополимеризации с различными мономерами. Обычно эти ненасыщенные полиэфиры используют в виде их 60...75%-х растворов в различных мономерах, сополимеризуясь с которыми, они образуют неплавкие и нерастворимые полимеры пространственного строения. [c.88]

Было установлено, что цыс-форма (малеиновая кислота) более склонна к протеканию побочных процессов Кроме того, при образовании покрытия в процессе сополимеризации с ненасыщенными мономерами принимают участие тронс-изомеры (фумаровая кислота), которые в десятки раз активнее чыс-изомеров С увеличением содержания гракс-формы в полиэфире улучшаются физико-механические свойства покрытия [c.71]

Ненасыщенные полиэфиры — алифатические и ароматические сложные полиэфирные полимеры. Получают из ненасыщенных алифатических карбоновых кислот (малеиновая, фумаровая кислоты) и двухатомных спиртов (этиленгликоль, пропандиол-1,2) при 160—220 °С. Образующуюся белую вязкую массу смешивают со стиролом обычно при комнатной температуре и подвергают сополимеризации, при этом молекулы полиэфира с помощью полисти-рольных мостиковых групп пространственно разветвляются и образуют, твер-дый реактопласт. [c.577]

Известно, что малеиновая кислота частично или полностью превраш,ается в фумаровую кислоту или ее эфир при этерифи-кации. Это явление имеет большое практическое значение, особенно для ненасыщенных полиэфиров, в связи с рядом свойств малеината, в частности его реакционной способностью при сополимеризации, так как он ведет себя отлично от фумарата. Влияние многочисленных факторов, связанных с этим явлением, еще не освещено. В докладе излагается исследование, в котором при применении гликоле различного строения (молекулярной структуры) была определена степень влияния гли-ко.лей иа изомеризацию. [c.510]

В последние годы широкое применение нашли сополимеры стирола с ненасыщенными полиэфирами. Такие полиэфиры получают этерификацией гликолей малеиновой или фумаровой кислотами (полималеинаты, полифумараты) или этерификацией смеси гликолей и глицерина акриловой или метакриловой кислотами (полиакрилаты, полиметакрилаты). Образующиеся полиэфиры имеют линейную структуру и растворимы в стироле, метилметакрилате, винилацетате и многих других мономерах. В присутствии инициаторов происходит сополимеризация компонентов раствора с образованием пространственных сополимеров следующего строения (для случая сополимеризации полигликольмалеината и стирола) [c.530]

Изомеризация звеньев малеиновой кислоты в полиэфире в звенья фу-маровой кислоты облегчает дальнейший процесс сополимеризации полиэфира с мономерами, поскольку установлено, что т/)акс-нзомеры 1,2-диза-мещенных этилена значительно активнее в реакции сополимеризации, чем 1 ис-изомеры [141, 142]. Применение непосредственно фумаровой кислоты в производстве полиэфиров нецелесообразно вследствие ее более высокой стоимости. [c.725]

Конструирование такой полимерной цепи достигается за счет использования для синтеза полиарилатов, наряду с обычными исходными, хромофорсодержащих двухатомных фенолов и дихлораигидридов дикарбоновых кислот. Так, осуществлено получение и исследованы свойства однородных и смещанных полиарилатов, содержащих в цепи остатки антрахинона или азогруппу, на основе таких соединений, как дихлорангидриды 3,3 - и 4,4 -азобензолдикарбоновых кислот, 2,2 - и 4,4 -дигидроксиазобензолов, 4,4 -дигидрокси(этокси)азобензола, 4,4 -дигидрокси-(пропокси)азобензола, хинизарина, ализарина, ализаринового синего. Использование при синтезе таких полиарилатов в качестве кислотного агента хлорангидрида фумаровой кислоты позволило получить окрашенные полиарилаты, способные к сополимеризации с различными непредельными мономерами. В табл. 2.1 приведены примеры этих полимеров. [c.158]

Полиарилаты, содержащие двойные связи, на основе 3,3 -диаллил-4,4 -дигидро-ксидифенил-2,2-пропана, с добавкой о-аллилфенола, на основе фумаровой кислоты и т.п. могут быть отверждены при нагревании или за счет сополимеризации с другими ненасыщенными соединениями [177-186]. Это позволяет в широких пределах модифицировать свойства полимеров, например повышать их термические характеристики. Так, отвержденному полиарилату изофталевой кислоты и 3,3 -диаллил-4,4 -дигидроксидифенил-2,2-пропана свойственна высокоэластическая деформация в широкой области температур разрушение этого полимера наблюдается при температурах, превышающих 500 °С [11]. [c.160]

Большое практическое значение имеет трехмерная сополимеризация, при которой используются мономеры, содержащие две или более двойных связей. Эти мономеры могут участвовать в процессе полимеризации, приводя к образованию сшитых продуктов, имеющих трехмерную сстку. В качестве примера можно привести синтез сшитого полистирола, полученного сополимеризацией стирола с небольшими количествами дивинилбензола (опыт 3-49). Подобные сшитые сополимеры не растворяются и не плавятся, они способны к ограниченному набуханию в органических растворителях. Это их свойство используется для получения ионообменных смол (см. раздел 5.2). В результате сополимеризации ненасыщенных эфиров малеиновой и фумаровой кислот со стиролом также получаются трехмерные сополимеры (см. опыт 4-05). [c.174]

Константы сополимеризации малеиновой и фумаровой кислот (г,) с другими мономерами (гг) [c.67]

Значительное увеличение теплостойкости может быть достигнуто при сополимеризации стирола с акрилонитрилом и с нитрилом фу-маровой кислоты, однако вследствие полярного характера этих мономеров значительно снижаются диэлектрические свойства полимера. В табл. 21 показана зависимость теплостойкости сополимера стирола и нитрила фумаровой кислоты от содержания нитрила. [c.212]

Полиэфиры, полученные на основе непредельной двухосновной кислоты (малеиновой) и этиленгликоля, так называемые полиэти-ленгликольмалеинаты, позволяют изготовлять очень ценные технические материалы — стеклотекстолиты. Полиэфиры, содержащие двойные связи малеиновой и фумаровой кислот, способны участвовать в реакциях сополимеризации с другими непредельными соединениями, сопровождающихся отверждением. Скорость реакций сополимеризации зависит не только от содержания определенного количества двойных связей и эфирных групп, но и от природы сшивающего мономера. Виниловые мономеры обладают наибольшей реакционной способностью, например стирол. Совместная полимеризация ненасыщенных полиэфиров с различными мономерами проводится чаще всего в присутствии инициаторов перекисного типа. [c.92]

Булатов и Спасский Токарев и Спасский изучая реакционные способности различных полигликольфумаратов по отношению к стиролу, получили противоречивые результаты. Функе с сотр. сообщают, что значения произведения г , г,, определенные для системы диэтилфумарат — стирол, справедливы и для системы полиэфир фумаровой кислоты — стирол. Трудность определения констант сополимеризации в таких сложных системах, как последняя, по-видимому, обусловливают плохую воспроизводимость результатов. [c.299]

Наибольшее практическое применение для синтеза полиэфирных смол обшего назначения находят малеиновый и фталевый ангидриды, а также фумаровая кислота. Из двухатомных спиртов используют этилен- и пропиленгликоли, диэтилен-, дипропилен-, триэтилен- и неопентилгликоли, гидрированный или оксипропилированный дифенилпропан, [7—10]. Различные сочетания дикарбоновых кислот с диолами позволяют в широких пределах варьировать свойства полиэфирных смол и композиций на их основе. Наилучшие материалы при отверждении ненасыщенных полиэфиров получаются в реакциях сополимеризации с ненасыщенными мономерами и олигомерами различного типа, таюими как стирол и его производные, метилметакрилат, винилацетат, соединения сульфонового ряда, аллиловые эфиры, олигоэфиракрилаты [7]. [c.15]

Реакция сополимеризации также может быть использована для проведения вторичных реакций превращения синтетических полимеров, если в полимере содержится хотя бы одно звено с двойной связью, способное к полимеризации. В качестве соединений, пригодных для этой цели, в последнее время получили применение непредельные полиэфиры, в частности полиэфиры малеиновой и фумаровой кислот, которые легко вступают в реакцию сополимеризации со стиролом в присутствии перекисных инициаторов. Обычно применяют такую комбинацию веществ, при которой полиэфир растворим в мономере. Жидкая смесь при полимеризации превращается в пространственный полимер, который в зависимости от строения полиэфира, состава и количества мономера, введенного в сополимеризацию, может быть твердым и жестким или вязким и эластичным. Эти реакции открывают новые пути переработки полимеров, давая возможность получать (в большинстве случаев применяя стекловолокно в качестве усилителя) изделия большого размера и сложной формы при нормальном давлении. К мономеру могут быть добавлены еще более интенсивно действующие сшивающие вещества, способные к реакциям полимеризации. Это — низкомолекулярные соединения, содержащие две и более группы, способные к полимеризации, например диаллилфталат или триаллил-цианурат [c.112]

Полиэфиры этиленгликоля и малеиновой или фумаровой кислот были впервые получены Карозерсом и Арвинсом в 1929 г. [368]. Эти полиэфиры нашли широкое применение в технике [369, 370]. К сожалению, они обладают невысокой термостойкостью сополимеры полиэфиров со стиролом разрушаются прн температуре 70—110°С. С целью повышения тепло- и термостойкости полиэфиров для сополимеризации с ненасыщенным полиэфиром применяют мономеры, содер-жаш,ие две и более двойных связей. Обнаружено при этом, что трехмерные полиэфиры обладают более высокими типовыми характеристиками. [c.119]

Винилацетат легко вступает в реакцию сополимеризации с другими мономерами. Получаемые сополимеры, значительное место среди которых занимают сополимеры винилацетата с этиленом, винилацетата с эфирами малеиновой и фумаровой кислот и др., обладают рядом ценных свойств. [c.136]

При взаимодействии насыщенных кислот или их ангидридов и многоатомных спиртов образуются насыщенные полиэфиры, а именно алкидные полимеры, полиэтилентерефталат, поликарбонат. При взаимодействии ненасыщенных двухосновных кислот или их ангидридов (например, фумаровой кислоты, малеинового ангидрида) и многоатомных спиртов получают ненасыщенные полиэфиры. В ненасыщенных полиэфирах есть двойные связи, способные к дальнейшей полимеризации и сополимеризации. Поэтому ненасыщенные полиэфиры обычно используются в виде растворов в ненасыщенных мономерах, способных к сополимеризации с этими полиэфирами (например, в стироле). [c.259]

В качестве ненасыщенного компонента наряду с малеиновым ангидридом используется также пространственный изомер малеиновой кислоты-фумаровая кислота, а также другие ненасыщенные кислоты, в частности мезаконовая, цитраконовая и итаконовая. Из этих кислот наибольший интерес представляет итаконовая кислота, двойная связь которой отличается высокой реакционной способностью [9]. В производстве ненасыщенных олигоэфиров используются также 3,6-эндоме-тилтетратидрофталевая кислота и ее гексахлорпроизводные, повышающие огнестойкость покрытий. Однако двойные связи этих кислот недостаточно реакционноспособны в условиях сополимеризации ненасыщенных полиэфиров с мономерами и поэтому эта кислота обычно используется в сочетании с малеиновой и фталевой кислотами. [c.92]

Способ синтеза оказывает влияние на свойства покрытий. Установлено, что олитоэфиры, содержащие двойные связи на концах цепи, при сополимеризации со стиролом образуют покрытия с лучшими свойствами, чем олигоэфиры с двойными связями внутри цепи. В зависимости от последовательности введения компонентов при двухстадийном синтезе можно получать олигомеры с двойными связями внутри или по концам цепи. Олигоэфиры с двойными связями по концам цепи получают при взаимодействии насыщенной двухосновной кислоты с гликолями с последующим взаимодействием полученного продукта с малеиновым ангидридом. Полиэфиры с центральным расположением двойных связей в цепи получают при обратном порядке проведения двухстадийного синтеза вначале гликоль взаимодействует с малеиновым ангидридом, а затем полученный продукт-с насыщенной дикарбоновой кислотой. В последнем случае возможно протекание побочных реакций по двойным связям малеиновой кислоты фумаровая кислота реагирует по двойным связям в присутствии следов кислорода. В этом случае боковые полиэфирные цепи оказывают пластифицирующее действие и характеризуются меньшей глубиной превращения, чем полиэфиры со статистическим расположением звеньев [99]. [c.100]

Наиболее широкое применение для получения ненасыщенных олигоэфиров находят малеиновый ангидрид и фумаровая кислота, обеспечивающие высокие физико-механические показатели сетчатых полиэфиров. В качестве модификаторов используются орто-, изофталевая и адипиновая кислоты. Твердость и теплостойкость полимеров снижается с увеличением длины цепи алифатической дикарбоновой кислоты или гликолей, а удельная ударная вязкость при этом возрастает. Эти показатели выше при использовании кислот с четным числом углеродных атомов в цепи. Малеиновая и фумаровая кислоты придают разные свойства сетчатым полиэфирам. Полимеры на основе фумаратов отличаются большей прочностью, модулем упругости, твердостью и теплостойкостью и меньшей удельной ударной вязкостью. Это объясняется более высокой реакционной способностью эфиров фумаровой кислоты. Различия в скорости реакции связаны со стерическими затруднениями, возникающими при сополимеризации малеинатов. Гранс-форма в 6-20 раз более активна в реакциях со стиролом, винилхлоридом и винилаце-татом по сравнению с соответствующей цис-формой [3, 5, 12]. Наличие боковых заместителей в молекуле кислоты обусловливает понижение твердости покрытий. При введении тетрагидрофталевой кислоты в цепь олитоэфира значительно повышается прочность и твердость покрытий. Максимальная прочность при растяжении и изгибе наблюдается при оптимальном содержании кислот в олигоэфире-30-50% в зависимости от концентрации стирола. Максимальная прочность сетчатых полиэфиров, содержащих остатки насыщенных кислот, придающих эластичность системе, достигается при более высокой степени ненасыщенности олигоэфиров по сравнению с олигомерами с более жесткой цепью. Стойкость полиэфирных покрытий к царапанию и абразивному износу [c.117]

Смотреть страницы где упоминается термин Фумаровая кислота, сополимеризация: [c.139] [c.204] [c.149] [c.199] [c.203] [c.205] [c.210] [c.212] [c.22] [c.230] [c.578] [c.628] [c.103] [c.198] [c.121] [c.108] [c.75] [c.265] [c.35] [c.99] [c.132]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология