Винилпиридин взаимодействие

Следует добавить также, что у поли-2-метил-5-винилпиридина а-метиленовая группа имеет повышенную реакционную способность, так как азот вызывает ослабление связей С—Нв метиль-ной группе. Поли-2-метил-5-винилпиридин взаимодействует с ароматическими альдегидами по схеме [c.282]

В то же время в результате взаимодействия 2-ме-тил-5-винилпиридина с различными алкилирующими агентами благодаря меньщей активности двойной связи образуются устойчивые мономерные соли [401, 405, 408, 414] [c.154]

Р-(2-Пиридил) пропионитрил легко гидролизуется до р-(2-пиридил)-пропионовой кислоты (выход 75%). 2-Винилпиридин при взаимодействии с малоновым эфиром вступает в типичную конденсацию Михаэля [c.465]

Эту реакцию используют для получения полимерных N-окисей, напр. N-окиси поли-4-винилпиридина (см. Винилпиридинов полимеры). При взаимодействии третичных А. с алкилирующими веществами, папр. с галоген-алкилами, диметилсульфатом и т. п., образуются четвертичные аммониевые соли [c.60]

При взаимодействии 2-винилпиридина с азотистоводородной кислотой количественно образуется нормальный продукт присоединения [c.178]

Большой интерес исследователей к изучению этой реакции объясняется тем, что продукты взаимодействия соединений такого типа с винилпиридинами обладают многосторонним физиологическим действием. [c.178]

При взаимодействии с сильно основными аминами образующаяся четвертичная аммониевая соль атакует один из двух имеющихся в винилпиридине электрофильных центров. Естественно предположить, что аммониевая соль, в которой азот-водородная связ значительно поляризована, будет направляться к более богатому электронами атому азота с образованием [c.180]

В том случае, когда электронная пара не локализована на азоте, как это имеет место в амидах кислот и в пирроле или индоле, протон кислоты непосредственно взаимодействует с атомом азота винилпиридина, что и вызывает более сильную поляризацию двойной связи. [c.181]

Из других пятичленных гетероциклов, содержащих два и более гетероатома, изучено пиридилэтилирование имидазола, бензимидазола, бензотриазола и их производных . Взаимодействие имидазола и его гомологов с различными винилпиридинами гладко протекает при ПО—140°С в присутствии уксусной кислоты . С бензимидазолом, бензотриазолом и их гомологами реакция в аналогичных условиях протекает несколько ху-же . Применение основных катализаторов не приводит к существенному повыщению выходов . [c.186]

На примере о-крезола было показано, что ароматические оксисоединения еще менее реакционноспособны. При взаимодействии о-крезола с 2-винилпиридином при 150 °С в течение 3 ч образуется продукт присоединения всего лишь с 6 /о-ным выходом . [c.187]

Типичные особенности каталитически активных полиэлектролитов обнаружены при изучении сольволиза сложных эфиров (нейтрального сложного эфира — динитрофенил ацетата и нитрофенилацетатов с отрицательно заряженными заместителями в бензольном ядре), катализируемых поли-4-винилпиридином в системе этанол — вода. Оказалось, что в присутствии частично протонированного поли-4-винилпиридина сольволиз заряженных эфиров протекает гораздо быстрее, чем нейтральных. В то же время модельное низкомолекулярное соединение — нейтральный 7-пиколин — лучший катализатор сольволиза нейтральных эфиров. Предполагается, что между протонированными ядрами пиридина и отрицательно заряженными участками эфира существует специфич. электростатич. взаимодействие, благодаря к-рому стабилизируется переходное состояние. [c.478]

Для получения 2-этилпиридина использовались гидрирование 2-винилпиридина, взаимодействие 2-пикодиллития с йодистым метилом [1], а также восстановление по Кижнеру 2-ацетилпнридина [2]. [c.33]

Пиколильный водород 2- и 4-метилпиридинов более кислотен, чем соответствующий бензильный водород. Поэтому алкилпири-дины взаимодействуют с олефинами в мяпких условиях, а с сопряженными диенами, стиролами и винилпиридинами реагируют при температурах ниже комнатной. Механизм присоединения олефинов к боковой цепи алкилпиридинов очень сходен с механизмом, описанным для алкилбейзолов. [c.171]

Латекс ДМВП-ЮХ является продуктом совместной эмульсионной полимеризации бутадиена и 2-метил-5-винилпиридина, взятых в соотношении 90 10. При использовании латекса ДМВП-ЮХ прочность связи корда с резиной на 10—15% больше, чем в случай применения СКД-1- Это объясняется тем, что у винилпирйдиновых латексов межмолекулярное взаимодействие на границе адгезив — резина больше по сравнению с латексом СКД-1. [c.58]

Образование водородных связей играет роль в реакциях кремнезема с тканями живых организмов этот вопрос обсуждается ниже в гл. 7. Биологическое действие кремнезема побуждало к проведению многочисленных исследований по взаимодействию органических полимеров с группами, способными к образованию сильных водородных связей, и с кремневой кислотой. Гонзалес-Карреро и Морено-Гарсиа [188] обсудили взаимодействие кремнезема с такими полимерами, как винилпирролидин- и винилпиридин-М-оксид. [c.399]

Наиболее распространенным способом получения водорастворимых полиэлектролитов является радикальная полимеризация ионогенных непредельных мономеров. Показано [416], что растворители или специально вводимые вещества (модификаторы) способны взаимодействовать с мономером и радикалами с образованием различных связей, которые могут существенно влиять на элементарные стадии реакции. Так, Кабанов и Зубов с сотр. [412, 417] на примере радикальной полимеризации 1,2-диметил-5-винилпириди-нийметилсульфата и его сополимеризации с 2-метил-5-винилпиридином продемонстрировали важную роль [c.154]

По литературным данным, его получают с выходом 12% при взаимодействии 2-винилпиридина с диэтиламином без катализатора [1]. С целью повышения выходов конечного продукта конденсация 2-винилпиридина с диэтиламином нами проведена в прис)тствии уксусной кислоты. [c.59]

Примером проявления первого эффекта может служить рассмотренная выще полимеризация 4-винилпиридина, где взаимодействие мономера с НХ приводит к внутримолекулярному перерас- [c.242]

Механопереработка поливинилхлорида в присутствии метилметакрилата, стирола, 2-винилпиридина и других виниловых мономеров на пластографе [482—484] дает сополимеры с повышенной или, наоборот, пониженной (2-винилпиридин) термостабильностью. Стирол прививается только после пластификации или введения пластифицирующего мономера, так как сам он в отношении поливинилхлорида является межструктурным пластификатором и в пластографе его механохимичеокое взаимодействие с полимером неэффективно. [c.201]

Введением в резину добавок, содержащих подвижный атом хлора, удалось резко повысить адгезию к этой резине корда, обработанного пропиточным составом на основе винилпиридино-вого латекса [70—72]. Этот эффект связан непосредственно с химическим взаимодействием на границе раздела адгезив — резина азота пиридинового кольца с атомом хлора по ониевому механизму с образованием солей ниридиния [c.35]

При взаимодействии диметилсилилметилмагнийхлорида с сополимером стирол-акрилонитрил образуются полимерные инициаторы, при использовапии которых можно осуществлять низкотемпературную привитую сополимеризацию 4-винилпиридина, акрилонитрила и метилметакрилата [188, 189] [c.300]

Природа реакционной среды в ряде случаев оказывает существенное влияние на радикальную С. Различают специфически активные и неактивные среды. Первые содержат вещества, образующие с реагентами комплексы посредством слабых химич. связей. Взаимодействие может происходить с участием как функциональных групп мономеров, так и непосредственно реакционных центров. Хорошо изучены эффекты, связанные с образованием донорно-акцеиториых связей. Как правило, существенные изменения в составе сополимера наблюдаются в том случае, когда атом или группа реагента, участвующие в образовании такой связи, сопряжены с реакционными центрами. Эффекты имеют преимущественно внутримолекулярную ирироду, т. е. обусловлены перераспределением я-элект-ронной плотности мономера или радикала в комплексе. Так, к значительным изменениям в составе соиолимеров и величинах Гд, i нриводит образование водородной связи с растворителями таких мономеров, как акриловая или метакриловая к-ты акрил- или метакриламид, винилпиридины, N-винилнирролидон, N-винил-карбазол. [c.227]

Аммиак при взаимодействии с 2- и 4-винилпиридинами образует с хорошими выходами соответствующие продукты моно-пирндилэтилирования [c.177]

Насыщенный водный раствор бисульфита натрия энергично взаимодействует с 2-винилп1иридином °. Эта реакция используется для количественного определения 2-винилпиридина и выделения его из реакционной смеси. 4-Винилпиридин реагирует в аналогичных условиях несколько хуже реакцию же 3-в1инилпиридина с бисульфитом натрия провести не удалось о. [c.177]

Взаимодействие первичных алифатических аминов с винилпиридинами легко протекает в присутствии кислых катализаторов с образованием продуктов моно- и дипиридилэтилирова-ния по схе.ме [c.181]

Вторичные алкилариламины в условиях кислого катализа взаимодействуют с винилпиридинами значительно хуже первичных ароматических аминов а диариламины в этих условиях не реагируют совсем. [c.183]

Взаимодействие ряда нитроалканов различными винилпиридинами изучалось Профтом" . В качестве конденсирующих средств были использованы твердый КОН, водный раствор КОН и раствор тритона В различной концентрации. Лучшие результаты получаются при использовании 65%-ного раствора тритона В. Наиболее подходящими растворителями являются трвт-изобутиловый спирт и диоксан. [c.192]

Избыток 4-винилпиридина в полимеризации не участвует, при введении стирола, акрилонитрила или др. мономеров сополимеров не образуется, т. к. в противном случае происходило бы разделение зарядов (в полимерной соли взаимодействие зарядов осуществляется через систему сопряженных двойных связей пиридиние-вого цикла) и, следовательно, увеличение энергии полимеризующейся системы, В результате реакции образуются полимеры высокой мол. массы, содержащие в каждом звене четвертичную аммонийную группировку. [c.209]

Сополимеризацией виниловых мономеров, содержащих кислотные группы, получают разнообразные катиониты, нек-рые из к-рых выпускают в промышленном масштабе. Слабокислотные катиониты получают, напр., сополимеризацией метакриловой или акриловой к-ты с дивинилбензолом, среднекислотные — взаимодействием а-фенилвинилфосфоновой к-ты (или 4-винилфенил-фосфиновой) с дивинилбензолом. Низкоосновные аниониты синтезируют сополимеризацией аллиламинов, винилпиридинов, аминостирола с дивини.тбензолом или др. дивинильными соединениями. [c.433]

Изучение реакций моно- и диизоцианатов со спиртами и гликолями, катализируемых полимерами 4-винилпиридина и его сополимерами со стиролом, показало, что первый порядок скорости реакции по реагирующим веществам, в отличие от процессов на низкомолекулярном аналоге — пиридине, пе выполняется К. п. активней низкомолекулярного катализатора в области малых концентраций реагирующих веществ, причем его каталитич. активность растет пропорционально содержанию стирола в сополимере. Увеличение концентрации реагирующих веществ приводит к запределиванию скорости реакций, катализируемых полимерами. Аналогичная ситуация имеет место в случае ферментативных реакций, протекающих через стадию образования фермент-субстратного комплекса и подчиняющихся кинетике Михаэлиса — Ментен. Предполагается, что макромолекулы в р-ре свернуты в клубки, легко проницаемые для молекул реагирующих веществ. Т. к. объем клубков обычно на несколько порядков превышает объем вступающих в реакцию молекул низкомолекулярных соединений, значительная часть каталитич. актов протекает внутри таких клубков. Последние можно представить как микрофазы с определенной растворяющей способностью по отношению к реагирующим веществам и, следовательно, присущей им концентрацией реагирующих веществ, как правило, отличающейся от концентрации веществ вне полимерных клубков. Более высокая концентрация реагирующих веществ в полимерном клубке, обусловленная большей растворяющей способностью клубка по сравнению с растворителем,— основная причина, по к-рой активность К. п. в области малых концентраций реагируюпщх веществ выше активности низкомолекулярного катализатора. В этой связи становится понятным, почему эффективность К. п. выше в плохих растворителях. Причина аапределивания скорости реакции, наблюдаемого при катализе полимерами, по-видимому, связана с насыщением полимерных клубков реагирующими веществами. Эффект увеличения скорости реакции с повышением содержания стирола в сополимере приписывается специфич. взаимодействию ароматич. ядер стирола, входящего в состав катализатора, и реагентов, в данном случае л, л-взаимодействию. Энергии активации реакций фенилизоцианата с метиловым спиртом, катализируемых низкомолекулярными и полимерными катализаторами, одинаковы, что указывает на идентичность механизмов реакции. [c.479]

При взаимодействии высокомолекулярных соединений с низкомолекулярными акцепторами получены полимерные К., свойства к-рых приведены в таблице. Полимеры образуют и автокомплексы. Это относится гл. обр. к полисопряженным системам. Особое место среди полимерных К. занимают ион-радикальные соли тетра-цианхинондиметана и полимеров 2(4)-винилпиридина, винилимидазола и др., а также их сополимеров со стиролом. Они дают прочные пленки, уд. электрич. проводимость к-рых зависит от количества свободного акцептора и составляет 10 —10 сим/м. [c.541]

Аналогично низкомолекулярным аминам. П., содержащие первичные и вторичные аминогруппы, при взаимодействии с ацилирующими или алкилирующими агентами образуют полимерные N-aцильныe и N-aл-кильные производные. При исчерпывающем алкилировании галогеналкилами получаются полимерные четвертичные соли (см. Иолиэлектролиты), последние также образуются при действии алкилируюищх соединений на П., содержащие третичные аминогруппы. Окисление полимерных третичных аминов приводит к полимерным К-окисям (см. Винилпиридина полимеры). Для всех линейных П. характерно образование с неорганич. к-тами полимерных аммонийных солей, растворимых в воде. [c.372]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология