Число Гульдберга

Отсюда вытекает, что постоянство коэффициента а возможно лишь при 0 = пост. и 9з = -=г-5 = пост. (число Гульдберга), т. е. в идеальных условиях, причем тогда [c.138]

Для всех веществ число Трутона является функцией Ргф и числа Гульдберга [c.60]

Важно отметить, что отношение нормальной температуры кипения к критической Ткр (число Гульдберга) для большинства рабочих тел холодильных машин колеблется в небольших пределах (для фреонов 0,577—0,660). Исходя из этого, можно приближенно оценить значение по Т . В табл. 2 приведены физические свойства рабочих тел паровых холодильных машин. [c.75]

Следовательно, вещества только тогда термодинамически подобны, когда они обладают очень близкими числами Гульдберга и значениями критических давлений. Такие группы веществ действительно характеризуются одной диаграммой приведенных параметров тс, ср и [c.86]

По правилу Гульдберга отношение температуры кипения жидкости под давлением р= атм к критической температуре приближенно равно 0,64. Это отношение получило название числа (или критерия) Гульдберга [c.120]

Скорость связана с изменением концентрации законом действия масс, в открытии и исследовании которого принимали участие многие ученые. Особенно плодотворными были работы Н. Н. Бекетова, К- Гульдберга и П. Ва-аге. Скорость химической реакции прямо пропорциональна произведению концентраций реагирующих веществ, возведенных в степени, выраженными небольшими числами. В простейших случаях, когда реакция идет в одну стадию и уравнение отражает истинный ход процесса, показатели степеней в законе действ.ия масс представляют собой стехиометрические коэффициенты. Такие реакции, протекающие в одну стадию, называются элементарными, а если это одна из стадий многоступенчатого процесса, то она носит название элементарный акт. Для типичных элементарных реакций [c.33]

Если в примере поваренной соли понижение упругости разделить на упругость воды, то получается числа, которые (около) в 105 раз менее величины понижения температуры образования льда. Это отношение было выведено теоретически Гульдбергом на основании приложения механической теории тепла и повторяется для многих исследованных растворов. И здесь мне опять необходимо отослать читателя к физической химии, потому что в нашем кратком и начальном руководстве неуместно входить во все теоре- [c.402]

Для н-алкановых углеводородов с числом углеродных атомов не более 5 критическую температуру можно определить по уравнению Гульдберга-Гюи [c.31]

Вал<но отметить, что отгюшение критической температуры Т к нормальной (число Гульдберга) для большинства рабочих тел холодильных машин колеблется в небольших пределах (удля фреонов 1,587—1,517). Исходя из этого, можно приближенно оценить значе1ше Тк по Т,. В табл. 10 приведены физические свойства рабочих тел холодильных машин [34J. [c.129]

Обширная химическая практика убеждает, что с увеличением концентрации реагирующих веществ скорость реакции возрастает. При равных условиях с увеличением числа частиц возрастает и вероятность эффективных встреч (приводящих к реакции) в единицу времени в единице объема (поверхности). Изучение экспериментальных данных по скоростям реакции позволило К- Гульдбергу и П. Вааге (1867) открыть основной закон химической кинетики — закон действиямасс [c.168]

Для развития атомно-молекулярного учения большую роль сыграли обобщающие закономерности, позволившие до создания учения о. статике и динамике процессов решить вопросы об энергетике процессов, скоростях их протекания, равновесии и влиянии на них внешних условий. К числу таких закономерностей следует отнести закон Гесса, закон действующих масс Гульдберга и Вааге и принцип Ле Шателье. [c.29]

Число столкновений, а значит и скорость реакции зависят от концентрации реагирующих веществ чем больше молекул, тем больше и столкновений. Общую формулировку влияния концентрации на скорость химической реакции дает закон действия масс, установленный В 1867 г. норвежскими исследователями Гульдбергом и Вааге. Для частного случая реакций вытеснения металлов водородом под давлением этот закон был высказан [c.162]

Они подробно обследовали влияние условий (температура, растворитель) на протекание реакции. Один из основных законов кинетики - закон действующих масс - был сформулирован шведскими учеными - математиком Гульдбергом и химиком Вааге в серии работ 1864-67 гг. Опираясь на результаты Бертло и Сен-Жиля и проделав самостоятельную большую работу, они сформулировали закон действующих масс как для реакции, протекающей в одном направлении, так и для обратимой реакции в состоянии равновесия. Закон был выведен в общем виде для реакции с любым числом реагентов вывод был основан на концепции молекулярных столкновений как события, предшествующего реакции столкнувшихся частиц. Для реакции типа [c.18]

Крупным вкладом в развитие учения о скоростях химических реакций оказались работы Н. А. Меншуткина о скоростях образования сложных эфиров из спиртов и кислот (1877 —1884). Н. А. Меншуткин изучал влияние строения спиртов, а также и среды на скорость и предел реакций с кислотами. Он исследовал также реакции образования амидов и анилидов из соответствующих солей при действии кислот. Н. А. Меншуткин пошел значительно дальше М. Бертло и П. Сен-Жиля, и его выводы и экспериментальные данные были использованы в развитии как химической кинетики, так и теории химического строения. Плодотворными оказались кинетические представления. Основываясь на законе распределения скоростей молекул газа (установил К. Максвелл в 1859), Л. Пфаундлер (1867—1874) пришел к выводу, что реакция может осуществляться лишь в результате соударений молекул, энергия которых (скорость движения) выше некоторой критической величины. Число таких активных молекул возрастает с повышением температуры. На основе этих воззрений К. Гульдберг и П. Вааге в 1879 г. усовершенствовали закон действующих масс. С. Аррениус в 1889 г. развил теорию активных (возбужденных) молекул и предложил уравнение зависимости константы скорости реакции от энергии активации. [c.171]

Независимо от Гульдберга и Вааге закон действующих масс был получен Пфаундлером (см. [176]) путем вычисления числа столкновений между молекулами на основании кинетической теории газов. Согласно это № теории, число одновременных соударений VI молекул вещества Ах (концентрация Сх) с Уз молекулами вещества Аа (концентрация Са) и т. д. пропорционально произведению с с%. . . Отсюда можно сделать обратное-заключение скорость реакций, протекающих в одну стадию, заключающуюся в одновременном взаимодействии VI -Ь Уа -Ь = V молекул при их соударении, должна выражаться законом действующих масс. Такце реакции будем называть простыми реакциями. В соответствии с этим простыв реакции можно определить как реакции, скорость которых выражается законом действующих масс. Однако, как увидим ниже, этот признак простой реакции является необходимым, но недостаточным, так как нередки случаи, когда закону действующих масс подчиняются реакции, протекающие в несколько химических стадий (сложные реакции). [c.9]

Независимо от Гульдберга и Вааге закон действующих масс был получен также Пфаундлером [36] (1867) посредством вычисления числа столкновений между молекулами на основании кинетической теории газов. Согласно этой теории, число одновременных соударений VI молекул вещества А1 (концентрация С]) с 2 молекулами вещества Аг (концентрация Сг) и т. д. пропорционально произведению ср. .., т. е. величине (1.10). Отсюда можно сделать обратное заключение скорость реакций, протекающих в одну стадию, заключающуюся в одновременном взаимодействии Vl + V2- ...= V молекул при их соударении, должна выражаться законом действующих масс. Такие реакции будем называть простыми реакциями. В соответствии с этим простые реакции можно определить [c.7]

Так, в 1864—1867 гг. К. Гульдберг и П. Вааге [352], опираясь на результаты Бертло и Пеан де Сеп Жиля, сформулировали в общем виде закон действующих масс. В химии, как и в механике,— писали авторы,— наиболее естественным методом будет определение тел в состоянии равновесия [352, стр. 6—7]. Исходя из этой точки зрения норвежские ученые не только вывели общее уравнение равновесия противоположных сил ( сил сродства ) при равновесии, но и дали современное выражение скорости реакции (хотя авторы считали скорость пропорциональной силе сродства взаимодействующих тел). Но определение коэффициентов сродства,— писали Гульдберг и Вааге в заключение своей работы,— и изучение этих коэффициентов требует гораздо большего числа опытов, чем сколько их проведено поэтому мы и не вошли в рассмотрение этих коэффициентов [352, стр. 80]. [c.147]

Впервые этот закон был получен из молекулярно-кинетических соображений Гульдбергом и Вааге в 1867 г. Они, анализируя скорости прямого и обратного направлений реакции в газовой смеси, предположили, что при заданной температуре скорости эти пропорциональны числу встреч (соударений) реагирующих молекул, т.е. пропорциональны произведению объемномольных концентраций (а стало быть, и парциальных давлений), взятых в степенях мольных чисел. При состоянии равновесия системы скорости прямого и обратного направлений реакции должны быть одинаковыми, что и приводит к соотношению (9.34). [c.316]

Постоянную к Гульдберг и Вааге определили в 1879 г. как коэффициент скорости реакции, характеризующий долю активных , или действительно взаимодействующих молекул, от общего числа сталкивающихся молекул реагентов. [c.146]

Коэффициент М в уравнении Вильгельми и коэффициент к в уравнении Бертло и Сен-Жиля для скорости реакции, как нашли эти авторы, есть функции температуры. Коэффициент к в уравнении закона действия масс для скоростей реакций Гульдберга и Вааге также есть функция условий, в том числе и температуры. Однако целенаправленные попытки выяснить эмпирическим путем зависимость скорости реакции от температуры относятся к началу 1880-х годов (Вардер, 1881 Урех, 1882 и сл. Меншуткин, 1884). Результаты таких попыток выражались либо в виде эмпирических уравнений зависимости коэффициентов скоростей реакций от температуры, либо качественно, как у Меншуткина, показавшего, что полупревращение исходных веществ за час для различных органических реакций происходит при разных температурах. [c.150]

Изучая зависимость скорости инверсии тростникового сахара от температуры, Аррениус пришел к выводу, что нельзя дальше идти в этой области, не введя новую гипотезу, которая должна объяснить найденные факты [1, с. 305]. Эта гипотеза Аррениуса inaBeHHHaH, безусловно, предшествовавшими идеями Гульдберга и Вааге, Пфаундлера [58] и других химиков и физиков) состояла в том, что в реакции участвуют только активные молекулы, находяш,иеся в равновесии с остальными молекулами, причем число активных мол екул растет с температурой. На основании такого рассуждения и исходя из приведенного выше уравнения Вант-Гоффа, Аррениус (1889) пришел к соотношению между константой скорости реакциа и температурой [c.151]

Число столкновений, а значит и скорость реакции зависит от концентрации реагирующих веществ чем больше молекул, тем больше и столкновений. Общую формулировку влияния концентрации на скорость химической реакции дает закон действующих масс, установленный в 1867 г. норвежскими исследователями Гульдбергом и Вааге. Для частного случая реакций вы-тесиеипя металлов водородом под давлением этот закон был высказан Бекетовым в 1864 г. Действующими массами ранее называли концентрации реагирующих веществ. Закон действуюшлх масс формулируется следующим образом [c.113]

Исследования Г. Г. Густавсона над взаимными замещениями гало-иднмх соединений металлоидов — в отсутствии воды — произведенные в лаборатории С.-Петербургского университета в 1871 —1872 г., принадлежат к числу первых, в которых совершенно ясно в пределе замещения (и в скорости реагирования) выступает мера сродства элементов к галоидам. Исследования проф. А. Л. Потылицына (о них говорится в гл. 11, доп. 328), произведенные (1879) в той же лаборатории, касаются другой стороны той же задачи, ныне еще мало двинувшейся вперед, не взирая на ее важное значение и на то, что теоретическая сторона предмета (особенно, благодаря Гульдбергу и Вант-Гоффу) с тех пор сильно двинулась вперед. Весьма было бы важно, если бы исследования Густавсона коснулись влияния масс и подробнее бы обставились данными для скоростей и температур, именно по тому большому значению, которое имеет рассматриваемый случай для понимания двойных соляных разложений, в отсутствии воды. Притом 1 устав-сон показал, что чем больше атомный вес элемента (В, 8 , Т1, Ав, 5п), соединенного с хлором, тем более хлора замещается бромом при действии СВг и следовательно, при действии на бромистые соединения СС , тем менее брома замещается хлором. Напр., для хлористых соединений процент замещения (в пределе) [c.589]

Общую формулировку влияния концентрации на скорость химических реакций дает закон действия масс (Гульдберг и Вааге, 1867 г.) скорость химической реакции прямо пропорциональна произведению концентраций реагирующих веществ. Так, для реакции А + В = С имеем у = й[А] [В], где V — скорость, к — коэффициент пропорциональности (константа скорости), [А] и [В] — концентрации веществ А и В. Если во взаимодействие вступает сразу несколько частиц какого-либо вещества, то его концентрация должна быть возведена в степень с показателем, равны у1 числу частиц, входящему в уравнение реакции. Например, выражение для скорости реакции по схеме 2Н2 + 02 = 2Нг0 будет о = /%[Н2Р [О2]. [c.93]

Это противоречие смог объяснить в 1887 г. замечательный шведский химик С. Аррениус. Переосмыслив накопленные его предшественниками наблюдения за поведением молекул электролитов в растворах, Аррениус в 1884—1889 гг. окончательно сформулировал основные положения теории электролитической диссоциации молекул растворенных веществ . При этом он использовал открытый в 1864—1867 гг. норвежскими учеными К. М. Гульдбергом и П. Вааге закон действия масс. Закон гласил, что химическое действие веществ пропорционально их массам или числу молекул в определенном объеме . [c.86]

Зависимость скорости реакции от концентрации реагирующих веществ была впервые сформулирована в 1867 г. норвежскими учеными Гульдбергом и Вааге. Установленная закономерность известна под названием закона действующих масс, который формулируется так скорость химической реакции прямо пропорциональна произведению концентраций реагирующих веществ. При этом под концентрацией понимается число грамм-молекул вещества в 1 л раствора. Например, если в 3 л реакционной жидкости в данный момент содержится 18 г растворенного вещества, молекулярный вес которого равен 60, то концентрация [c.96]

Химические реакции достигают состояния равновесия с определенной скоростью, выражаемой числом молей, реагирующих в одну секунду в единице объема. Если реакция идет не слишком быстро, ее скорость может быть измерена этот вопрос разбирается в курсе физической химии. В 1867 г. Гульдберг и Вааге опубликовали данные по изучению скоростей некоторых реакций. Они нашли, что в реакциях типа [c.14]

Соответственные состояния. Многие работы связаны с принципом соответственных состояний [1759, 2105—2202]. Наряду с исследованиями, в которых анализируются условия термодинамического подобия [2105—2107], в частности при умеренных и высоких температурах [2107] (см. также [2108, 2109]), и других, подобных им (в том числе исследованиями И. С. Бадылькеса [2112—2123], Я. 3. Казавчинского [2124— 2127], Л. П. Филиппова [2130, 2131]), следует отметить статьи [2132—2137], посвященные различным свойствам некоторых веществ. Кроме них упомянем работы, посвященные температурной зависимости давления пара [1862, 2138, 2139, 2141— 2151], теплотам парообразования [2152—2156], плотностям [2144, 2157—2164], уравнениям состояния [2165—2170] и теплоемкости (энтальпии) [2171—2176], критическим параметрам [2159]. В качестве примера укажем на уравнения, рекомендованные Л. П. Филипповым [2143—2146] и К. В. Покровским (см. [1851]), на уточнение правила Гульдберга—Гюи [2147], на расчет энтальпии углеводородов под давлением [2174]. [c.33]

Влияние концентрации веществ на скорость простых гомогенных реакций определяется одним из основкых законов химической кинетики, который утверждает, что скорость реакции пропорциональна произведению концентраций реагирующих веществ, от закон (часто называемый законом действия масс) был сформулирован Гульдбергом и Вааге (1867 г.). Его легко обосновать следующими элементарными статистическими соображениями. Для того чтобы произошла реакция, реагирующие молекулы должны встретиться. Частота таких встреч в единице объема определяет скорость реакции. Очевидно, что она пропорциональна числам молекул каждого из участников реакции в единице объема, т. е. пропорциональна произведению их концентраций. Этот закон является строгим только в применении к реакции в идеальных газах и идеальных растворах. [c.218]

Это уравнение является количественным выражением основного закона химического равновесия, называемого обычно законом действия масс (Гульдберг и Вааге , 1864). Этот закон можно сформулировать следующим образом. В состоянии равновесия отношение произведения концентраций образующихся веществ к произведению концентраций реагирующих веществ постоянно, причем каждая из концентраций взята в степени, равной числу молей вещества, участвующего в реакции. [c.169]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология