Изомеры комплексов плоско-квадратных

Комплексы переходных металлов. Лиганды. Геометрические изомеры. Октаэдрическая структура, плоская квадратная структура и тетраэдрическая структура. Парамагнетизм и диамагнетизм. Лабильность и инертность. Взаимосвязь степени окисления центрального атома и структуры комплекса. Влияние числа /-электронов металла на структуру комплекса. Перенос заряда. [c.204]

Как отличается число изомеров соединения при различном геометрическом расположении лигандов вокруг центрального иона металла Проиллюстрируйте ваш ответ на примере комплексов с тетраэдрической и плоско-квадратной структурой. [c.247]

В плоских квадратных комплексах, напротив, довольно часто обнаруживаются разные типы геометрической изомерии. [c.169]

Среди координационных комплексов встречаются как геометрическая, так и оптическая изомерия. В последующем рассмотрении ограничимся лишь изучением тетраэдрических, плоских квадратных и октаэдрических комплексов. [c.169]

Плоско-квадратная структура характерна для комплексов Pd(ll), Pt(II) и Au(III), в которых катионы имеют восемь -электронов, или конфигурацию (табл. 20-4). Тетраэдрическая координация чаще всего встречается в соединениях переходных металлов с координированными группами О"", как, например, в СгО " или МпО ". В настоящее время координационную структуру определяют путем прямых рентгеноструктурных исследований, которые подтверждают выводы относительно геометрических изомеров, сделанные на основании других экспериментов. [c.210]

Пространственные, или геометрические, изомеры отличаются различным расположением лигандов по отношению друг к другу. В простейшем случае два определенных лиганда могут занимать соседние, смежные положения, например два иона хлора или две молекулы аммиака в плоском квадратном комплексе [Pt l2(NHз)2]. Этот изомер носит название цис-дихлородиамминплатина(П) и обладает противоопухолевой активностью. В другом изомере этого соединения одинаковые лиганды занимают противоположные позиции. Этот изомер - транс-дихлородиамминплатина(П) противоопухолевой активности не проявляет. [c.341]

Комплексы платины(П) очень устойчивы и медленно реагируют среди них имеется большое число плоских квадратных пространственных изомеров. Наиболее изучены из них цис- и транс-[Р1(КН3)2012], Гн II. Химия комплексов платины(И) широко изучена, особенно русскими химиками. Известно много цис- и транс-соединений [c.79]

Конформационная изомерия-способность комплексов изменять форму координац. полиэдра, напр, переходить из плоской квадратной конфигурации в тетраэдрическую [c.469]

Рис. 23.6. Изомеры плоско-квадратных комплексов. А А

Эти соображения позволяют предположить, что такие комплексы никеля будут иметь плоскую квадратную конфигурацию, а не тетраэдрическую, предполагаемую обычно для четырех групп, окружающих центральный атом. В 1931 г., когда были впервые высказаны эти соображения, конфигурации комплексов никеля были неизвестны. Аналогичным образом можно рассматривать координационные комплексы двухвалентных палладия и платины. При этом нужно соответственным образом изменить главные квантовые числа атомных орбит. Квадратная конфигурация этих комплексов была предсказана Вернером тридцать лет тому назад на основании наблюдаемой изомерии и позднее была подтвер- [c.105]

Структура и изомерия комплексов. Геометрическая структура комплексов определяется прежде всего типом свободных орбиталей у комплексообразователя, числом и влиянием лигандов на комплексо-образователь и в конечном счете типом гибридизации орбиталей. В зависимости от вида гибридизации комплексообразователя образуются линейные, треугольные, тетраэдрические, квадратные (плоские), би-пирамидальные, октаэдрические и др. структуры (см. табл. 2.4). В комплексных соединениях с разнородными лигандами, например [Р1(КНз)2С12], может проявляться изомерия. Изомерами называют соединения одинакового состава, но разного строения. Довольно часто для плоскоквадратных и октаэдрических структур встречается пространственная изомерия, при которой лиганды могут занимать разные места вокруг комплексообразователя. Если одинаковые лиганды расположены рядом, то это г/мс-форма, если напротив - то транс- о >мй [c.80]

Структурную идентификацию теперь обычно проводят физико-химическими методами рентгеноструктурным анализом и спектроскопически. Относительно простым является метод измерения дипольных моментов, так как для цис-и транс-изомеров они часто заметно различаются. Как правило, это оказывается справедливым для некоторых плоских квадратных комплексов (48). [c.114]

Число изомеров в комплексах октаэдрического типа больше, чем в комплексах плоско-квадратного и тетраэдрического типов. Для октаэдрических комплексов состава М(А4В2) возможны два геометрических изомера с цис-и шранс-конфигурациями, показанные на рис. 23.7. Комплексы состава М(АзВз) тоже существуют в виде цис- и трянс-изомеров. [c.409]

Самое изученное и широко применяемое в клиниках из таких соединений — дихлородиамминплатина [Pt NHз)2 l2]. Этот комплекс, имеющий плоскую квадратную координацию лигандов вокруг атома платины, существует в виде двух геометрических изомеров. Один из них обладает противоопухолевым действием. [c.34]

Сколько имеется тетраэдрических комплексов Хп(НН3)2012 Сколько изомеров у плоского квадратного комплекса Pt(NHз)2 l2 [c.397]

У плоских квадратных комплексов возможно существование цис- и /пранс-изомеров. В одном из первых исследований, посвященных этой проблеме, Альфред Вернер в 1893 г. отметил наличие направляющего влияния лигандов на место замещения в комплексе. Так, например, если замещается лиганд в квадратном комплексе, содержащем С1 и МНз, то новый лиганд скорее вступит в трансположение по отношению к С1 , чем в транс-положение к ЫНз. Этот факт выражается утверждением, что С1 оказывает большее транс-влияние , т. е. лабилизацию лиганда в транс-положении. [c.231]

Сколько изомеров имеет тетраэдрический комплекс Zn(NH3)i l2 Сколько изомеров у плоского квадратного комплекса Р1(МНз)аС12 [c.489]

В комплексах металлов лиганды могут занимать различные места вокруг центрального атома. Поскольку рассматриваемые лиганды обычно располагаются либо рядом (г ыс-положение), либо напротив транс-положент), то этот тип изомерии часто называют цис-транс-изомерией. Он невозможен для комплексов с координационным числом 2 и 3, а также для тетраэдрических комплексов. В этих системах все координационные места смежные, цис-транс-Изомерия характерна для плоских квадратных и октаэдрических комплексов в дальнейшем будут рассмотрены только эти два типа структур. Методы приготовления и реакции некоторых из этих соединений описаны в гл. IV. [c.79]

Поскольку комплексы Pd+ плоские квадратные, для них наблюдается цис-транс-изоме[5ия, например, известны желто-коричневый 4u -[Pd(NH3)2 l2] и оранжевый гране-[Pd(NH3)2 l2]. Существует и координационный изомер того же состава [Pd(NH3)+] [Pd U] (соль Вокелена). [c.576]

Четырехкоординационные комплексы МА2В2 могут иметь плоское квадратное или тетраэдрическое строение. Для квадратных комплексов возможны два геометрических изомера, тогда как для тетраэдрического строения существование геометрических изомеров невозможно. Таким образом, изомеры соединений с координационным числом комплексообразователя 4 могут иметь только квадратное строение. [c.114]

Для разделения оптических изомеров многих электронейт-ральных координационных соединений в последние годы успешно применялась хроматография на колонках с О-лакто-зой. Так, было достигнуто расщепление октаэдрических грг с-ацетилацетонатов хрома и кобальта [16], иттрия и гадолиния [17], родия [18, 19], но не железа, галлия и индия [16], комплексы которых быстро рацемизуются. Хроматографией на лактозе расщепляется трыс-бензоилацетонат хрома [20]. Адсорбция комплексов некоторых пространственно затрудненных р-кетоиминов с Си(2-Ь) и N (2-1-) на колонке с О-лактозой с последующим элюированием смесью бензол-петро-лейный эфир приводит к их частичному расщеплению [21]. Отрицательные результаты были получены при попытке расщепления плоско-квадратного Си (2- -)-комплекса бис-(4-ими-но-2-пентанона1, тогда как его тетраэдрический N1 (2-Ь)-аналог частично расщепляется. [c.49]

Пространственная изомерия в октаэдрических соединениях очень похожа на изомерию плоских квадратных комплексов. Самыми известными примерами октаэдриче-СК1Х пространственных изомеров являются фиолетовая [c.81]

Несимметричные бидентатные лиганды образуют пространственные изомеры так же, как это было описано ранее для плоских квадратных комплексов. Например, цис-транс-пзоиеры триглицинатохрома(П1) имеют строение XII и XIII. Кроме того, каждый из этих изомеров оптически активен, как это будет показано в следующем разделе. [c.82]

Среди плоских квадратных комплексов оптические изомеры наблюдаются довольно редко, причем в известных случаях они имеют довольно необычные внутрикомплексные несимметричные лиганды. Например, удалось разделить на оптические антиподы комплекс (5.XXIX). Этим было доказано, что координация в нем плоская, поскольку при тетраэдрическом строении он имел бы плоскость симметрии и, следовательно, не имел бы оптических изомеров. Было установлено, что ЭДТК образует анионный комплекс с Рс1 , который можно разделить на оптические изомеры. Эти изомеры [c.171]

Поскольку комплексы Рс1+ плоские, квадратные, для них наблюдается цис-транс-изомерия, например, известны желто-коричневый ц с-[Р<1 (ННз) 2СЬ] и оранжевый 7/ анс-[Рс1 (ННз)2С12]. Существует и координационный изомер того же состава [Рд(ННз)4] [Р(1С14] (соль Вокелена). [c.576]

Некоторые плоские квадратные комплексы имеют геометрические изомеры. Примерами могут служить комплексы МзгЬз и М(аЬ)2 [c.16]

Исследованные комплексы содержат в макроцикле две, четыре и шесть двойных связей и являются соединениями никеля с цикламом или его производными. Известны структуры двух комплексов ТМС-4,11-диен-никеля и двух комплексов 0МС-4,11-диен-никеля. Тетраметильные комплексы отличаются расположением метильных групп [114, 115]. В одном из них [114] метильные группы при атомах С(1) и С(в) копланарны с атомами координационной плоскости. Две другие группы СНз неэквивалентны одна из них аксиальная (С(5)), другая экваториальная (С(4)) (рис. 18а). В другом геометрическом изомере [115] макро-циклический катион расположен на оси 2 и содержит две СНз-группы в аксиальном положении и две — в экваториальном. В перхлоратном [116] и роданидном [117] комплексах 0МС-4,11-диен-никеля строение МЦЛ одинаково. На рис. [186] приведены данные для роданидного комплекса. Различия в расположении СНз-групп не отражаются на характере координации атома никеля. Во всех рассмотренных диеновых катионах координация никеля плоско-квадратная, двойные связи находятся в шестичленных металлоциклах в транс-позициях [рис. 18 а, б]. Характерная черта строения этих катионов состоит в неэквива- [c.221]

Аминокислоты могут, очевидно, давать основные и кислые соли. Частоты колебаний, характерные для гидрохлоридов, уже рассмотрены выше. Образование соли по карбоксильной группе аминокислот с длинными цепочками ликвидирует биполярный характер молекулы, и аминогруппа дает при этом обычное поглощение МНз первичного амина. Однако в случае а-аминокислот могут возникнуть различные ситуации, так как со многими металлами аминогруппа может координироваться, давая на связь неспаренные электроны. Соединения этого типа имеют большое биологическое значение и изучены многими исследователями [51—54]. Соединениями этого типа являются глицинаты металлов, но их спектры сложны из-за наличия дополнительных полос поглощения кристаллизационной воды. Тем не менее у них обнаруживаются типичные полосы валентных колебаний ЫНг вблизи 3250 и 3130 см . Эти частоты выше, чем соответствующие частоты гидрохлоридов, что согласуется с представлением о донорно-акцепторной связи с участием свободной пары электронов атома азота. Полосы поглощения ионизованной карбонильной группы проявляются при обычных частотах. Это обстоятельство было интерпретировано как свидетельство чисто ионной связи между атомом кислорода и атомом металла, хотя при этом подразумевалась в какой-то мере эквивалентность двух атомов кислорода карбоксильной группы, что трудно согласовать с плоской квадратной конфигурацией, характерной для многих внутрикомплексных соединений, например таких, как соединения меди. Розенберг [54] провел исследование спектров внутрикомплексных соединений глицина и лейцина при низких температурах, при которых полосы становятся резче. У негидратированных соединений лейцина полосы валентных колебаний ННг проявляются около 3350 и 3250 сл( но поглощение СОО остается вблизи 1600 см . Можно также различать цис- и транс-изомеры глициновых комплексов платины, используя небольшие различия в частотах полос поглощения ЫНг в этих двух случаях. [c.350]

Изучены стабильные аддукты дигалогенидов теллура ТеХгЬг, где L-тиомочевина и замещенные тиоуреаты [118]. Эти молекулы имеют две неподеленные пары электронов, локализованные на атоме теллура. Предполагается, что эти пары занимают два аксиальных положения в октаэдре с образованием плоского квадратного комплекса (VI). Наблюдались как цис-, так и гранс-изомеры для гранс-комплексов частоты симметричного валентного колебания X—Те—X следующие (см ) I 245, Вг 150 и 1110. [c.42]

Поскольку комплексы Рс1 плоские квадратные, для них возможна цис-тронс-изомерия, например, для (Рс1(КНз)2С12 известны желто-коричневый <цс-изомер и оранжевый транс-изомер. Существует и координационный изомер того же состава [Р(1(КНз)4] (РаСЩ (соль Вокелена). [c.547]

Смотреть страницы где упоминается термин Изомеры комплексов плоско-квадратных: [c.210] [c.381] [c.403] [c.547] [c.468] [c.409] [c.410] [c.34] [c.34] [c.240] [c.112] [c.160] [c.483] [c.379] [c.417] [c.147] [c.253] [c.135] [c.261]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология