Ацилпроизводные аминокислот

При культивировании микроорганизмов, содержащих ацилазы, необходимо соблюдать ряд условий. В частности, вводить в среды вещества, близкие по природе к субстрату действия аци-лаз, например в случае превращения ОЬ-лизина — е-ацетил-Ь-ли-зин. Ацилазы грибов находятся внутри клеток. Поэтому их клетки необходимо предварительно подвергать дезинтеграции, например применяя ультразвук. Основой использования микробных ацилаз для гидролиза ацилпроизводных аминокислот является специфичность их действия относительно оптической конфигурации и структуры субстрата. Соответственно характеру асимметрического деацетилирования субстрата различают Ь- и 0-ацилазы, причем у микроорганизмов наиболее часто обнаруживаются Ь-ацилазы. В зависимости от характера отщепляемого ацильного радикала различают ацетил-, бензоил-, хлорацетил-. [c.352]

Химотрипсин обладает более широкой субстратной специфичностью, чем трипсин. Он катализирует гидролиз не только пептидов, но и эфиров, амидов и других ацилпроизводных, хотя наибольшую активность он проявляет по отношению к пептидным связям, в образовании которых принимают участие карбоксильные группы ароматических аминокислот — фенилаланина, тирозина и триптофана. [c.363]

Реакции группы NHg. Ацилирование. а. При обработке аминокислот хлорангидридами, главным образом хлористым бензоилом, в присутствии концентрированного раствора едкой щелочи получаются N-ацилпроизводные (реакция Шоттена—Баумана). [c.379]

Пути распада валина, изолейцина и лейцина изучены в опытах с тканями млекопитающих. По-видимому, превращения этих аминокислот аналогичны все они подвергаются переаминированию с образованием соответствующих а-кетокислот и затем необратимому окислительному декарбоксилированию с превращением остатков скелета в соответствующие ацилпроизводные кофермента А. В ранних исследованиях было установлено, что при превращении лейцина и изовалерьяновой кислоты в организме млекопитающих образуются кетоновые тела [413—415]. Отдельные этапы превращения лейцина в ацетоуксусную кислоту были выяснены при помощи изотопных методов и в последнее время — в исследованиях с ферментами. В опытах с изотопным углеродом установлено, что атомы С-1 и С-2 изовалерьяновой кислоты, соответствующие а- и р-углеродным атомам молекулы лейцина, дают начало двухуглеродным остаткам, которые могут конденсироваться с образованием ацетоуксусной кислоты [416—419]. Углеродные атомы метильных групп изо-пропильного остатка становятся углеродными атомами метильной и метиленовой групп ацетоуксусной кислоты. -у-Углеродный атом молекулы лейцина (или атом С-3 изовалерьяновой кислоты) переходит в карбонильный углерод ацетоуксусной кислоты. При этих исследованиях было доказано также включение СОг в карбоксильную группу ацетоуксусной кислоты [418, 420]. Ферментативные опыты Куна и сотрудников [421—423, 1102] привели к установлению представленных ниже промежуточных продуктов и реакций [c.358]

В последнее время наиболее широкое распространение среди различных К-замещенных производных аминокислот получили их К-ацилированные эфиры. Относительно высокая упругость паров, термическая стойкость и сравнительно легкая возможность количественной конверсии аминокислот разных классов определяют интерес к использованию эфиров К-ацилпроизводных для анализа аминокислот методом газо-жидкостной хроматографии. Однако следует отметить, что, как правило, непосредственное сравнение результатов хроматографического разделения К-ацил-производных аминокислот, полученных отдельными авторами, практически невозможно, поскольку это разделение проводилось для разных производных в несопоставимых условиях с использованием различных по эффективности разделительных колонок, применением отличных по строению и характеру стационарных растворителей и твердых носителей, причем количество неподвиж- [c.262]

Разделение ,/-аланина (I) производится действием ацилазы на N-ацетилпроизводное (П) в слабощелочном растворе. Этот фермент, содержащийся в свиных почках, катализирует быстрый гидролиз N-ацилпроизводных природных /-аминокислот и практически не действует на соответствующие d-изомеры, не встречающиеся в природе. М-ацетил- ,/-аланин (II) может быть, таким образом, превращен в смесь /-( + )-аланина (П1) и Ы-ацетил-с -аланина (IV). [c.148]

Аминокислоты и олигопептиды обычно исследуют в виде К-ацилпроизводных, особенно перфторацильных, которые превращают в сложные эфиры. По другому методу в таких производных олигопептидов затем ациламидную группу восстанавливают алюмогидридом лития до М-алкиламинной. Гидроксикис-лоты либо превращают в циклические производные, либо защищают оба гидроксила карбоксильную группу в виде сложного эфира, а спиртовый гидроксил превращают в алкоксигруппу. Оксокислоты анализируют в виде силиловых эфиров. [c.178]

Триазины XXXIX можно получать алкилированием тио-ацилпроизводных эфиров а-аминокислот с последующим замыканием цикла под действием гидразина [374], а также при действии гидразина на азирин-З-карбоксамид [839, 840] [c.215]

Л ,Л -диалкиламино) пиридины, очевидно, намного активнее катализируют ацилирование, чем сам пиридин их применяли для ацилирования стерически затрудненных спиртов [26]. Высокая эффективность этих пиридиновых производных, вероятно, вызвана их повышенной основностью (рДа диметиламинопроизводного 9,71) и относительной устойчивостью iV-ацилпроизводных некоторые из них так устойчивы, что сохраняются в течение нескольких месяцев и применялись для УУ-ацилирования аминокислот в водных щелочах [27]. [c.18]

В последнее время все шире применяются некоторые биохимические методы, более быстрые, чем химические. Один из них состоит в превращении D, L-аминокислоты в эфир и гидролизе последнего такими ферментами, как панаин или химотрипсин, атакующими только эфиры L-форм. Во-втором, очень сходном методе, N-ацилпроизводные (ацетилированные, хлорацетилированные или трифторацетилированные) D, L-аминокислот подвергаются асимметрическому гидролизу ферментами (ацилазами), выделенными из почек свиней или крыс, или сырой карбо-ксипептидазой. При этом получается L-аминокислота наряду с D-ацил-аминокислотой [c.383]

Фишер [513] впервые применил принцип диастереоизомерии для разделения аминокислот к N-ацилпроизводному рацемической аминокислоты добавляли оптически активный алкалоид (бруцин, стрихнин, цинхонин, хинидин, хинин), в результате чего возникали две диастереоизомерные формы солей, обладаю-, щпе различной растворимостью. После разделения этих диастереоизомеров алкалоид регенерировали и ацильную группу [c.92]

В настоящее время наиболее пригодными и удобными методами разделения аминокислот являются методы, основанные на применении стереоспецифических ферментов. Бергман и его сотрудники [517—520] нашли, что папаин в присутствии N-карбо-бензокси-ОЬ-аминокислот и анилина катализирует синтез ани-лидов М-карбобензокси-Ь-аминокислот с большей скоростью, чем синтез соответствующих анилидов D-ряда. L-Анилиды выпадали в осадок первыми, что позволяло разделить изомеры. Позднее этот общий метод получения изомеров аминокислот применяли многие исследователи, используя при этом разнообразные ацилпроизводные и различные ферменты (ср. [521, 522]). Хотя этим методом удается получить чистые изомеры аминокислот, он все же страдает некоторыми недостатками. В частности, фермент может синтезировать анилиды не только L-, но и D-изомеров. Склонность к образованию D-анилидов зависит от строения аминокислоты, природы ацильной группы и других условий. Так как L-анилид обычно образуется быстрее, чем D-форма, очень важно вовремя остановить реакцию. Если реакция обрывается слишком рано, то D-изомер выделяется с примесью L-изомера. Обратное положение возникает в том случае, если оптимальное время реакции превышается. Однако, собирая осадки на протяжении реакции через определенные промежутки времени, можно получить фракции, состоящие из чистых изомеров. [c.93]

Установлено, что при определенных условиях ацилаза I действует на ацетил- и хлорацетил-В-метионин, однако отношение скоростей гидролиза ацилпроизводных L- и D-метионина составляет величину порядка 40 000. При использовании трифтораце-тилпроизводных аминокислот имеет место заметный гидролиз некоторых D-изомеров. Эта ацильная группа, следовательно, непригодна для разделения изомеров при помощи ацилазы I однако трифторацетилпроизводные ароматических DL-аминокислот асимметрически гидролизуются карбоксипептидазой сока поджелудочной железы [537, 538]. [c.94]

Новым подходом к избирательному отщеплению С-концевых аминокислот явилось применение карбодиимидного метода Хорана [.52], В очень мягких условиях карбодиимиды (RN- -NR) реагируют с N-ацилпептидами с образованием ацилпроизводных мочевины, которые подвергаются интересному разложению в присутствии щелочи. [c.210]

Этим методом удалось расшепить М-ацилпроизводные рацематы аланина, аспарагиновой и глютаминовой кислот [159], лейцина [161], фенилаланина [195], тирозина [160]. Впоследствии кроме бензоилированных были использованы и другие М-ацил-производные. Фишер совместно с О. Варбургом для получения изомеров лейцина предложил использовать формилпроизвод-ные [208]. При разделении стереоизомеров серина [190] и пролина [211] были использованы М- л<-нитробензоил) производные аминокислот, так как эти производные лучше растворялись в воде. [c.71]

Для характеристики и выделения аминокислот особенно пригодны их ацилпроизводные, главным образом бензоил- и иафталинсульфопроизводные. Их получают точно таким же путем, как и ацилированные производные аминов, т. е. действуя на аминокислоту хлористым бензоилом или р-нафталин-сульфохлоридом в щелочной среде (реакция Шоттена—Баумана), [c.269]

Дифосфоглицериновая к-та возникает в процессе гликолиза и спиртового брожения, и ее фосфорильпый остаток переносится далее на АДФ с образованием АТФ. Ациладенилаты являются активной формой органич. к-т, промежуточными продуктами при синтезе соответствующих ацилпроизводных кофермента А. Образование аналогичных производных аминокислот — аминоациладенилатов является первым этапом в цепи реакций синтеза белка. Карбамилфосфат имеет важное значение при синтезе мочевины и пиримидиновых оснований. [c.522]

Метиловые эфиры пептидов можно получить в результате обработки их ацилпроизводных диазометаном, путем их исчерпывающего метилирования [290], а также обработки тионилхло-ридом в метаноле или метанольном раствором НС1 [282, 291]. В последнем случае этерификация сопровождается частичным расщеплением пептидных связей [292]. Трифторацетилирование пептидов следует проводить при значительно более низкой температуре, чем соответствующую обработку аминокислот [293, 294], или использовать в этих целях вместо ангидрида трифторуксусной кислоты ее метиловый эфир и проводить реакцию в метаноле в присутствии триэтиламина в качестве катализатора [253]. Перечень некоторых производных пептидов и подробные методики их получения приведены в руководстве Кнаппа [187]. [c.83]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология