полиморфное

Полиморфные модификации обычно обозначают греческими буквами. Буквой а обозначают модификацию, устойчивую при комнат- [c.111]

Переход вещества из низкотемпературной формы в высокотемпературную сопровождается поглощением теплоты, а при обратном процессе — выделением теплоты. Подобные тепловые эффекты называют теплотой полиморфного превращения. [c.112]

Существенные изменения претерпевает вещество при высоких внешних давлениях. Так, при давлениях порядка 10 —10 Па уменьшаются расстояния между атомами в кристаллической решетке, разрушаются химические связи. При этом создаются условия для возникновения новых связей, соответствующих более плотной кристаллической структуре вещества. Широко известными примерами подобного рода полиморфных превращений при сверхвысоком давлении является переход графита в алмаз, нитрида бора в боразон, кварца в новую модификацию (стишовит) с плотностью, на 60% большей, чем у природного кварца, и др. В настоящее время возможность таких полиморфных превращений начинает широко использоваться в технике для получения синтетических твердых и сверхтвердых веществ. [c.124]

Ка< и сера, селен имеет полиморфные модификации. Наиболее устойчив, гексагональный или серый селен. Его кристаллы образованы зигзагообразными цепями Se (рис. 151). При быстром охлаждении жидкого селена получается красно-коричневая стекловидная модификация. Она образована неупорядоченно расположенными молекулами Se , разной длины. Кристаллические разновидности красного селена состоят из циклических молекул Seg, подобных Sg. [c.337]

Рис. 235. Полиморфное превращение железа

В твердом состоянии молекулы углеводородов расположены упорядоченно, образуя кристаллы различной структуры. В зависимости от числа атомов углерода в молекуле и температуры кристаллизации индивидуальные н-парафины, относящиеся к полиморфным соединениям, могут кристаллизоваться в четырех формах гексагональной (а-форма), орторомбической (р-форма), моноклинной (у-форма) и триклинной (б-форма), причем последние две формы имеют угол наклона осей молекул к плоскости, в которой расположены концевые группы, соответственно 73° и 61°30. В кристаллах гексагональной структуры молекулы н-парафинов расположены так, что длинные оси их перпендикулярны плоскости, в которой расположены концевые группы молекул. При такой упаковке молекулы имеют свободу вращения вокруг своих длинных осей. Орторомбическая структура характеризуется таким же расположением молекул, однако отсутствие гексагональной симметрии обусловливает только колебательные движения молекул около своего среднего положения. Такая же форма движения имеет место и в случаях моно- и триклинной структуры кристаллов. Схематическое расположение молекул парафинов нормального строения в кристаллах разной модификации показано на рис. 28, а размеры элементарных ячеек приведены в работе [4], где указано на возможность образования кристаллов с 13 различными параметрами. Полиморфизм присущ всем нечетным н-па-рафинам, начиная с Сэ, и четным от С22 до С36. [c.120]

При температурах выще температуры полиморфного перехода все нечетные н-парафины образуют гексагональную структуру кристаллов, а ниже этой температуры — ромбическую. Для чет- [c.120]

При температурах выше температуры полиморфного перехода образуется гексагональная структура кристаллов, а кристаллизация при температурах ниже этой температуры приводит к образованию кристаллов парафина, имеющих орторомбическую форму. Кристаллы моноклинной и триклинной модификаций, характерные только для индивидуальных углеводородов, при кристаллизации нефтяных парафинов не образуются [И]. Температуру перехода одной модификации кристаллов в другую определяют рентгеноструктурным методом [12], методом ДТА [9, 13, 14], по ИК-спект-рам и показателю преломления [15, 16], по изменению формы кристаллов [17] и др. Для низкомолекулярных парафинов температура перехода одной кристаллической структуры в другую на десятки градусов ниже температуры плавления, в то время как для высокомолекулярных парафинов этот температурный интервал составляет всего 3—12°С l[10], а для некоторых вообще не обнаруживается. [c.122]

При охлаждении фракций твердых углеводородов, не образующих карбамидные комплексы (см. рис. 32), фиксируется температурная точка, ниже которой отмечается излом рефрактометрической кривой и кривой интенсивности ИК-полосы при 720 см- и не наблюдается показатель преломления, т. е. точка излома представляет собой точку исчезновения жидкой фазы (расплава). Наличие точки излома рефрактометрической кривой, а не разрыва, как в случае углеводородов, образующих комплекс, показывает, что в точке исчезновения расплава не происходит изменения объема и состояния обеих фаз в этой точке совпадают. Смеси углеводородов, образующих карбамидный комплекс, характеризуются упорядоченной структурой твердых фаз, образованием в процессе затвердевания гексагональной структуры и затем после полиморфного перехода — структуры с ромбической подъячейкой. Смеси углеводородов, не образующих ком плекса, претерпевают своеобразные фазовые превращения они образуют из расплава стеклоподобную фазу, превращающуюся затем в твердую фазу с ромбической подъячейкой. Для них характерно сохранение значительной области температур существования молекул с неупорядоченной конфигурацией алкильных цепей. Эти исследования [c.125]

I — низкотемпературная область II — полиморфный переход III — высокотемператур-пая область IV область кристаллизации V — расплав Л 2 — показатель преломления 3 — остаточное напряжение при сдвиге. [c.126]

По Кривым интенсивности полосы поглощения 720 см для парафинов (см. рис. 33) можно выделить следующие области фазовых превращений расплав, область кристаллизации, высокотемпературная твердая фаза, область полиморфного перехода и низкотемпературная твердая фаза. Появление твердой фазы фиксируется на рефрактометрических кривых по разрыву кривой, а область полиморфного перехода — по резкому изменению показателей преломления, характеризующих анизотропное твердое вещество. ИК-спектры углеводородов церезина 80 , не реагирующих с карбамидом, отличаются от ИК-спектров парафинов. Так, в ИК-спектрах поглощения этих углеводородов после начала кристаллизации наблюдается монотонное возрастание полосы интенсивности 720 см- , причем конец процесса кристаллизации в отличие от парафинов не фиксируется. Полоса 730 см-, а следовательно, и ромбическая структура, появляются сразу после начала кристаллизации, что свидетельствует об отсутствии высокотемпературной твердой фазы. Для этих продуктов выделяются следующие области фазовых превращений область П — одновременного существования аморф- [c.127]

Плавление и парообразование являются процессами фазовых превращений (к фазовым переходам относятся также сублимация и полиморфные превращения). Фазовые переходы характеризуются тем, что обе фазы могут сосуществовать, т. е. находиться в равновесии. Это значит, что путем сколь угодно малого изменения температуры и (или) давления можно вызвать сдвиг равновесия. Так, подвод небольшого количества теплоты к системе, состоящей из кипящей воды и сухого насыщенного пара, приводит к смещению равновесия в процессе,парообразования в одну сторону, небольшое сжатие — в противоположную. [c.178]

Мы описали случай, когда изучаемое вещество пе имеет никаких превращений ниже температуры кристаллизации (если при i oTB происходят полиморфные превращения, то появляются дополнительные температурные остановки). [c.214]

Переход вещества из жидкого состояния в газообразное называется парообразованием, а в частном случае, когда парообразование происходит только с поверхности жидкости, процесс называется испарением. Аналогичный переход из твердого состояния в газообразное принято называть возгонкой или сублимацией. Обратные процессы перехода называются сжижением при переходе газа в жидкое состояние и десублимацией — при переходе его в твердое состояние. В обоих случаях их называют также конденсацией пара. (В соответствии с этим твердое и жидкое состояния часто объединяют общим термином конденсированные состояний.) Переход из твердого состояния в жидкое называется плавлением, а обратный процесс — отвердеванием (или замерзанием, если оно происходит при невысокой температуре). Переход из одной модификации твердого состояния в другую называется полиморфным превращением или просто переходом. [c.91]

Все эти процессы сопровождаются выделением или поглощением теплоты (теплоты парообразования или испарения, сублимации,, плавления, полиморфного превращения и т. д.). Из двух состояний или двух модификаций данного вещества устойчивее при более высокой температуре (при одинаковом давлении) является та из форм, переход в которую сопровождается поглощением теплоты. При более низкой температуре устойчивее становится, наоборот, та из них, переход в которую сопровождается выделением теплоты. Плавление и испарение всегда сопровождаются поглощением теплоты, поэтому жидкое состояние устойчиво при более высоких температурах, чем твердое, а газообразное — устойчиво при более высоких температурах, чем жидкое (при одинаковом давлении). [c.92]

Теплотой плавления, испарения, сублимации, полиморфного, превращения и других процессов называется теплота, поглощаемая при изотермических и обратимых процессах плавления, испарения, сублимации, полиморфного превращения, а также в процессах растворения и т. д. (раньше их часто называли скрытыми теплотами). [c.183]

Изменения внутренней энергии при изотермическом фазовом превращении равны соответственно теплоте перехода (теплоте плавления, испарения, полиморфного превращения и т. д.). [c.203]

Значения энтальпии Нт определяются вполне аналогичными выражениями, в которых вместо v содержатся соответствующие им значения С . Кроме того, теплота испарения исп в выражении Ut представляет собой внутреннюю теплоту испарения, а в выражении Яг —общую теплоту испарения, т. е. включает в последнем случае и внешнюю работу испарения pAV. Строго говоря, подобное различие относится также к теплотам плавления л и полиморфного превращения п. Однако в этих случаях внешняя работа процесса pAV очень мала и указанное различие можно обычно не учитывать. [c.204]

Однако следует учитывать, что каждое из уравнений для теплоемкости относится к определенному фазовому состоянию данного вещества. Поэтому описанные уравнения могут применяться без дополнительных усложнений только для таких реакций, в которых ни один из компонентов в рассматриваемом температурном интервале не претерпевает изменения агрегатного состояния или полиморфных превращений. В противном случае необходимо учесть тепловой эффект и изменение энтропии фазового перехода, а.также [c.60]

Расчет Кт по значениям К/, г компонентов реакции. Для определения 1 /С по значениям gKf,i проще всего использовать соотношение (11,3). В настоящее время при разных температурах определены для большого числа органических соединений (углеводородов, кислород- или серусодержащих соединений и других) и для некоторых неорганических соединений, главным образом простейших. Большей частью gKf определены для соединений, образующихся из простых веществ, не изменяющих своего агрегатного состояния и не имеющих полиморфных превращений в рассматриваемом интервале температур (например, из графита, Нг, О2, N2, СЬ, р2 или из веществ, которые могут быть приняты находящимися в таком состоянии [например, из 82 (г), Вгз (г) и др.]. Наличие фазовых переходов у простых веществ существенно усложняет как расчет значений так и их применение. [c.68]

Однако сами таблицы составлены недостаточно тщательно. В них не указаны температурные границы применимости рекомендуемых значений ао, ai, аа и а г не указаны, в частности, температуры полиморфных превращений и изменений агрегатного состояния. [c.70]

Сам по себе этот метод в изложенной здесь форме является достаточно строгим и не содержит никаких упрощающих допущений, кроме обычных. Однако в отношении веществ в конденсированном состоянии, когда в рассматриваемом температурном интервале происходят полиморфные превращения или тем более изменения агрегатного состояния, расчеты усложняются. [c.71]

В нем приводится также обширный материал, относящийся к фазовым переходам — плавлению, сублимации, испарению жидкости и полиморфным переходам даются температуры перехода при нормальном атмосферном давлении и координаты тройных точек везде, где возможно даются АН и А5 перехода. Наряду со свойствами индивидуальных веществ описываются и свойства некоторых их растворов. Весь материал подобран весьма тщательно и содержит необходимую библиографию. Все издание рассчитано на 10 выпусков в настоящее время вышло семь. [c.76]

Полиморфизм. В зависимости от внешних условий одно и то же вещество может иметь разные по симметрии и структуре кристаллы. Способность данного вещества существовать в виде двух или нескольких кристаллических структур называется полиморфизмом. Разные к])исталлические структурные формы вещества называют полиморфными модификациями. [c.111]

В соответствии с различием в кристаллической структуре (в особенности в типах химической связи) полиморфные модификации различаются (иногда очень резко) по своим физическим свойствам — плотности, твердости и пластичности, электрической проводимости и пр. Так, графит черного цвета, непрозрачен, проводит электрический ток алмаз — прозрачен, электрический ток практически не проводит. Графит—мягкое вещество, а алмаз — самое твердое из всех известных природных веществ плотность графита 2,22 г/см , алмаш 3,51 г/см . Полиморфные модификации отличаются, иногда очен11 заметно, и по своей химической активности. [c.111]

В тзрмохимических уравнениях указывается также фазовое состояние и полиморфная модификация реагирующих и образующихся веществ г — газовое, ж — жидкое, к — кристаллическое, т — твердое, р — растворенное и др. [c.161]

Простые вещества. В ряду Ое—5п—РЬ отчетливо усиливаются металлические свойства простых веществ. Германий — серебристо-белый с желтоватым оттенком, внешне похож на металл, но имеет алмазоподобную решетку. Олово полиморфно. В обычных условиях оно существует в виде 8-модификацни (белое олово), устойчивой выше 13,2°С это — серебристо-белый металл, кристаллическая решетка его тетрагональной структуры с октаэдрической координацией атомов. При охлаждении белое олово переходит в -модификацию (серое олово) со структурой типа алмаза (пл. 5,85 г/см ). Переход (3-> -сопровождается увеличением удельного объема (на 25,6 %), в связи с чем олово рассыпается в пороиюк. Свинец — темно-серый металл с типичной для металлов структурой гранецентрированного куба. [c.422]

Железо имеет четыре модификации (рис. 235). До 770 С устойчиво a-Fe с объемноцентрированной кубической решеткой и ферромагнитными свойствами. При 770 С a-Fe переходит в P-Fe у него исчезают ферромагнитные свойства и Железо становится парамагнитным, но кристаллическая структура его с/щественно не изменяется. При 912°С происходит полиморфное превращение, при котором изменяется структура кристалла из объемноцентрированной переходит в гранецентрированную кубическую структуру y-Fe, а металл остается парамагнитным. При 1394°С происходит новый полиморфный переход и сЗразуется б-Fe с объемноцентрированной кубической решеткой, которое существует вплоть до температуры плавления железа (1539°С). [c.582]

Твердым углеводородам масляных фракций в процессе их кристаллизации присущи не только агрегатные превращения жидкость — твердое тело, но и полиморфные превращения, причем характер кристаллизации длинноцепных углеводородов определяется структурой их молекул. Ряд работ [21] посвящен изучению ИК-спектров нефтяных парафинов и их углеводородных фракций, образующих и не образующих комплекс с карбамидом. Анализ температурных изменений ИК-спектров в области 670— 1700 см- позволил выявить особенности фазовых превращений во фракциях твердых углеводородов различного химического состава. Комплексы с карбамидом образуют нормальные парафины, а также изопарафины и алкилциклические углеводороды с длинными неразветвленными цепями, не содержащие группировок, препятствующих комплексообразованию (например, конденсирован- [c.123]

Сокотемпературной твердой фазы при затвердевании и высоко- и низкотемпературных твердых фаз при полиморфном переходе. Затвердевание и полиморфный переход сопровождаются значительными изменениями объема. [c.125]

Твердые углеводороды масляных фракций нефти, как указывалось выше, относятся к изоморфным и в то же время полиморфным веществам, которые в зависимости от условий кристаллизации и фракционного состава сырья в процессах депарафинизации и обезмасливаиия могут образовывать смешанные кристаллы, эвтектические смеси или кристаллизоваться раздельно. Образование кристаллов той или иной формы, а также эвтектических смесей имеет большое значение с точки зрения отделения твердой фазы от жидкой. Для обеспечения нормального роста кристаллов необходимы оптимумы концентрации твердых углеводородов в растворе и вязкости последнего. [c.150]

Повышение температуры обычно способствует поляризации. Так как нагревание увеличивает амплитуду колебаний ионов и тем самым сближает их, то оно может привести к перестройке структуры вещества, происходит полиморфное превращение (см. разд. 3.2). Не исключена, возможность того, что нагревание, вызовет полный переход электрона (электронов) от аниона к катиону. В результате произойдет термическая диссоциация вещества. Чем сильнее поляризация (поляризующее действие), тем ниже температура диссоциации. Например, температура разложения понижается в ряду соединений данного катиона M I — MI и данного аниона NaP — Lif. Другой пример если разложение СаЬ требует высоких температур, то реакция Аи1з = Аи1 + + Ь происходит при низких температурах при еще более низких температурах долж а идти диссоциация СиЬ, поэтому в обычных условиях это вещество не существует. [c.114]

Ур. (VIII, 12) применяют также для определения влияния давления на температуру полиморфного превращения. [c.256]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология