Полиморфные превращения исследование

Другим современным методом, служащим для построения диаграмм состояния, является метод рентгеноструктурного анализа. Рентгеноструктурный анализ является одним из наиболее совершенных методов изучения всех превращений, сопровождающихся изменением кристаллической решетки. Поэтому он особенно полезен при исследовании полиморфных превращений, образования и распада твердых растворов, а также образования химических соединений. Методами рентгеноструктурного анализа изучают металлы, сплавы, минералы, неорганические и органические соединения. Рентгеноструктурный анализ применяется для качественного и количественного фазового анализа гетерогенных систем, для исследования изменений в твердых растворах, определения типа твердого раствора и границ растворимости. Рентгеноструктурный анализ является дифракционным структурным методом он основан на взаимодействии рентгеновского излучения с электронами вещества, в результате которого возникает дифракция рентгеновского излучения. Основную информацию в рентгеноструктурном анализе получают из рентгенограмм. Типы рентгенограмм сильно зависят от природы и состава фаз. Между типом рентгенограммы и типом диаграммы состояния существует определенная связь. Особенно полезны рентгенографические данные для построения той части диаграмм, которые описывают равновесные процессы в твердом состоянии, где процессы установления равновесных состояний протекают очень медленно. [c.235]

Термохимия изучает теплоты испарения, плавления и полиморфных превращений теплоемкости индивидуальных веществ тепловые эффекты химических реакций, а также теплоты образования и разбавления растворов. Закон Гесса позволяет рассчитать для химических процессов тепловые эффекты, которые не могут быть измерены экспериментально, например теплоты образования кристаллогидратов солей. Расчетный способ определения тепловых эффектов имеет большое значение для исследования объектов фармации, часто представляющих собой сложные вещества и системы. [c.12]

Тепловое расширение марганца в температурном интервале от 20 до 1500 °С исследовалось методом высокотемпературной рентгенографии в [18]. В работе [19] приведены данные исследования теплового расширения а- и Р-модификаций марганца в интервале температур от —180 до - -20 °С, выполненного методом низкотемпературной рентгенографии. Результаты этих исследований дают достаточно полную информацию как о полиморфных превращениях в марганце, так и о характере теплового расширения во всех четырех модификациях. [c.163]

Дальнейшие исследования показали, что при высоких температурах образуется твердый раствор углерода в гамма-железе. При охлаждении этого устойчивого при высоких температурах раствора должно произойти полиморфное превращение кристаллической решетки гамма-железа в решетку альфа-железа. Однако при быстром охлаждении — закалке — процесс полиморфного превращения отличается весьма важной особенностью. Концентрация углерода, имевшаяся в 7-растворе, не изменяется, хотя растворимость углерода в а-Ре очень мала. В результате образуется пересыщенный твердый раствор углерода в а-Ре (мартенсит). Образование мартенсита, имеющего очень большую твердость, и составляет сущность процесса закалки стали. [c.388]

В конце 40-х годов В. И. Даниловым и А. Ф. Скрышевским начаты систематические исследования структуры молекулярных жидкостей, бинарных металлических расплавов и водных растворов электролитов, применяя метод интегрального анализа кривых интенсивности. На основании проведенных исследований В. И. Данилов сделал широкие научные обобщения, высказал ряд фундаментальных идей о природе ближней упорядоченности в жидкостях, установил закономерности процесса кристаллизации и влияния на него различных факторов. Наряду с рентгенографией широко применяются метод электронографии для исследования строения молекул газов, кристаллической и аморфной структуры тонких пленок, кинетики их кристаллизации и полиморфных превращений. Советскими учеными 3. Г. Пинскером, Б. К. Вайнштейном, Л. И. Татариновой, В. П. Спиридоновым, [c.5]

Настоящая работа представляет собой развитие и обобщение учения о кристаллическом состоянии (кристаллохимии) нормальных парафинов. Основой для обобщения послужили оригинальные экспериментальные исследования парафинов, выполнявшиеся на протяжении двадцати лет авторами монографии и их коллегами. Изучали фазовое состояние парафинов, их структурные деформации, полиморфные превращения, изоморфные замещения и фазовые равновесия в функции от гомологического состава и температуры в связи с геологическими, технологическими и биологическими процессами. [c.3]

Этапы термических деформаций и полиморфных превращений. Температурную зависимость параметров и объема элементарной ячейки бинарных ромбических твердых растворов рассмотрим на примере состава (мол. отн.) С22 С24=1 1 (рис. 33, а) для сравнения приведены аналогичные данные для состава С22 С24=2 1 (рис. 33, б). Особенности дифрактограмм в характерной области углов 2 af a=24-30° при разных температурах исследования рассмотрим на примере ромбического твердого раствора С21-С23 1-5 (рис. 34) дифрактограммы сняты в режимах нагревания (а) и охлаждения (б). Этапы термических деформаций и полиморфных превра-шений триклинных твердых растворов рассмотрены в разделе 4.2. [c.155]

В результате исследования системы ЫЬ — Мо — Т1 было показано, что выше температуры полиморфного превращения компоненты [c.10]

Приступая к исследованию четвертой системы КЬ — Мо — Т1 — V, можно было ожидать образования непрерывного ряда твердых растворов в данной системе выше температуры полиморфного превращения титана, так как двойные и тройные системы, входящие в состав четверной системы, представляют непрерывные ряды твердых растворов [3—81. [c.10]

Рис, 75, Установка для исследования полиморфных превращений [c.121]

Для обеих кристаллических модификаций как СКР, так и спектры инфракрасного поглощения (ИКС), в основных чертах одинаковы и отвечают гракс-изомеру молекулы. Одновременно нельзя не отметить и некоторых существенных различий. В то время, как спектр низкотемпературного кристалла состоит из узких и резких линий, в спектре высокотемпературной модификации большинство линий диффузны и имеют значительную ширину (до 15—20 см ). Причину этого, как нам кажется, следует искать в неупорядоченности ориентаций молекул в решетке в последнем случае. Такой вывод хорошо согласуется с результатами непосредственного рент-гено-структурного исследования кристалла при —50° С [12]. Кроме того, как спектр комбинационного рассеяния, так и ИК-спектр низкотемпературной модификации содержит некоторые дополнительные линии, не наблюдающиеся в аналогичных спектрах выше точки полиморфного превращения. Сюда относятся, например, частоты СКР 157, 247, 794, 1120 и 1457 см К Обращает на себя внимание, что некоторые из этих значений близки но величине к частотам линий, наблюдающихся в ИКС. И, наоборот, линия 1446 см ИКС проявляется с частотой 1441 см в СКР. Создается впечатление, что ряд линий 1,2-дихлорэтана в случае низкотемпературной модификации кристалла проявляется одновременно в обоих спектрах. Этот экспериментальный факт не может быть совмещен с известными правилами отбора для центросимметричной молекулы. Напрашивается предположение, что молекула 1,2-дихлорэтана в кристалле низкотемпературной модификации теряет свой центр симметрии. Это возможно, если молекула попадает в общее положение в решетке и ее транс-конфигурация оказывается искаженной действием межмолекулярных сип. [c.207]

Область, в которой можно проводить исследования при высоком давлении, как показали Бриджмен [61] и Бассет [62, 63], простирается до 100 ООО ат и выше [64, 65]. На технике таких исследований при исключительно высоких давлениях, которые привели к открытию многочисленных интересных полиморфных превращений, можно здесь подробно не останавливаться. Естественно, выбор и обработка материала сосуда играют здесь гораздо большую роль, чем обычно. В качестве примера следует указать, что сталь при непосредственном соприкосновении с водородом при давлении свыше 9000 ат при комнатной температуре ломается уже в течение нескольких секунд [66] или что окна из стекла и кварца в масле и глицерине выдерживают давление в несколько раз большее, чем в воде или эфире [67]. В этих опытах следует принимать во внимание расслаивание газовой фазы [68]. [c.555]

KjO- SiO.,, шгавящогося без разложения при нормальном давлении нри 765° и образ аощего расплав, имеющий большую плотность, чем кристаллическое вещество. При температуре в 573° тетрасилн-кат калия испытывает обратимое полиморфное превращение. Исследования производились в стальной бомбе, нагревавшейся до определенных температур. Температуры плавления и превращения фиксировались нри помощи дифференциальной термопары, схема которой дается на рис. 106. Давление внутри бомбы создавалось нагреванием углекислого газа или азота. Давление, достигавшееся внутри бомбы при той И.ЛИ иной температуре, вычислялось в барах (бар = 1,02 Полу- [c.150]

Решающее влияние на технологические процессы добычи, транспорта и переработки нефтяных дисперсных систем оказывают фазовые превращения, происходящие в различных реальных внешних условиях, Полиэкстремальные зависимости физико-химических свойств от внешних условий проявляются вследствие аналогичного изменения межмолекулярных взаимодействий между основными структурообразующими компонентами системы. Основной вклад в свойства углеводородных дисперсий вносят фазовые и полиморфные превращения высокомолекулярных соединений. Выявление и регулирование указанных превращений явл51ется важной прикладной задачей нефтяной отрасли. Особый интерес представляет изучение фазовых и полиморфных превращений в нефтяных дисперсных системах в присугствии поверхностно-активных веществ. Последние широко употребляются для регулирования процессов структурообразования в нефтяных дисперсных системах. В настоящее время проводятся интенсивные исследования влияния природы, концентрации и кристаллического строения дисперсной фазы на изменение межмолеку. ярного и контактного взаимодействия между элементами нефтяных дисперсных систем, взаимосвязи параметров фазовых и полиморфных переходов в этих системах, протекающих при изменении внешних условий их существования и различных воздействиях, с изменением физических и структурно-механических свойств рассматриваемых систем. [c.138]

Целью работы является исследование возможрюстей механохимических метолов для осуществления твердофазного синтеза и модификации свойств молекулярных кристаллов соединений, обладающих биологической активностью и применяемых в фармации в качестве лекарственных препаратов. Основное направление исследований -изучение природы полученных с помощью механических воздействий метастабильных состояний лекарственных веществ в связи с особенностями сгроения молекулярных кристаллов и их склонностью к полиморфным превращениям. [c.14]

Эта состояния индивидуально проявились в особенностях геометрии дифракционной кфтины при разных температурах исследования, в характере термических и химических деформаций, последовательности полиморфных превращений, в специфике и пределах изоморфных замещений синтетических и природных н-п )афинов (см. разделы 3-6). [c.110]

В это же время мы приступили к исследованию синтетических н-парафинов и их твердых растворов. В результате были изучены дебаеграммы н-парафинов и получили развитие и обобщение известные и новые представления о термических деформащшх и полиморфных превращениях н-парафинов как типичных представителях ротащюнньк кристаллов. [c.121]

Различия в симметрии молекул. В системах из нечетных компонентов проявилась двухфазная область одного типа — 0г ,+0г,д,1 (рис. 39, а-г табл. 20). Как показали терморентгеновские исследования (см. раздел 3.2), такая двухфазная область может проявиться вследствие полиморфного превращения. [c.192]

Термические деформации и полиморфные превращения. Поскольку мягкий парафин при комнатной температуре существует в высокотемпературном ротационно-кристаллическом состоянии (фаза Я ( 2), его исследование было начато при температуре 5 °С. При этой температуре мягкий парафин существует в кристаллическом состоянии. Оба нефтяных парафина испытывают фазовые превращения, характерные для бинарных твердых растворов (см., например, рис. 33) и для поликомпонентных твердых растворов, в состав которых входят сравнительно короткоцепочечные гомологи и распределение которых по номерам п близко к симметричному (см., например, рис. 67). Однаш превращения мягшго парафина оказываются существенно более низкотемпературными по сравнению с соответствующими превращениями твердого парафина. [c.299]

Методом термореитгенографии изучено поведение при нагревании защитного воска. Однако результаты его изучения не приводятся, так как нуждаются в уточнении — в проведении экспериментов с более дробным температурным шагом исследования. Имеющиеся данные получены с шагом 1-7 °С, что не позволило выявить ожидаемый эффект—многоступенчатый распад поликомпонентного твердого раствора вследствие его полиморфного превращения из кристаллического состояния в низкотемпературное ротационнокристаллическое состояние. [c.301]

Свойства. [.Мелкокристаллический светло-желтый очень гигроскопичный порошок. При нагревании постепе.кно темнеет и при 4 00 °С окрашивается в светлый красно-коричневый цвет. Выше 475 °С становится темно-коричневым и начинает сильно спекаться. Плавится около 490 Расплав представляет собой темно-коричневую подвижную жидкость. Затвердевший и измельченный в ступке дисульфид приобретает первоначальную желтую окраску после перекристаллизации из жидкого аммиака. Препараты, выделенные из спирта, окрашиваются после плавления в оливково-зеленый цвет. По данным рентгенографических исследований, существуют две полиморфные модификации дисульфида натрия — низкотемпературная (a-NasSa) и высокотемпературная ( -NaaSa). Чистая а-модификация получается только из спиртовых растворов. При охлаждении расплавов кристаллизуется -NasSj. Высокотемпературная форма образуется также при отжиге при более высоких температурах. Необ- ратимое полиморфное превращение происходит в интервале температур 150— 250 С. [c.410]

Бриджмен [476] исследовал электросопротивление ряда элементов до давления 100 ООО кГ см . Это исследование показало, что полиморфные превращепия, как правило, обусловливают скачкообразные изменения удельного сопротивления, причем эти изменения могут быть различными по знаку. Так, в интервале давлений 25—28 тыс, кГ/см висмут претерпевает два полиморфных превращения при первом из них удельное сопротивление падает более чем в шесть раз, при втором — возрастает почти в три раза. Максимум электросопротивления наблюдается у стронция (при 45 ООО кГ см ), хотя этому максимуму не соответствует никакое полиморфное превращение. В отличие от стронция, барий обнаруживает скачкообразное увеличение удельного сопротивления, связанное, по-видимому, с его полиморфным превращением при 60 ООО кГ см . Все это свидетельствует о многообразных изменениях, которые претерпевают вещества в условиях весьма сильного сжатия. [c.253]

Центральной стадией производства всех силикатов является высокотемпературная обработка шихты, при которой происходит синтез минералов и образование стекла (или стекловидной фазы в спекшемся материале). Поэтому для технологии силикатов особо важное значение имеет исследование физико-химических основ процессов, протекающих при нагревании силикатной шихты. В технологии силикатов в качестве кислотных окислов наиболее часто применяются ЗЮг, АЬОз, В2О3, РегОо, а в качестве основных окислов — ЫэгО, К2О, СаО, MgO и другие. При нагревании силикатной шихты, включающей эти окислы (в виде карбонатов, алюмосиликатов, гидратов) последовательно происходят следующие элементарные процессы удаление влаги физической и гидратной, кальцинация (удаление кокстмтуцнониой воды и СО2), разрыхление кристаллических решеток, их перестройка вследствие полиморфных превращений, дкф фузия реагентов, образование твердых растворов, спекание, плавление, кристаллизация из расплавов, возгонка и, наконец, образование эвтектик и ювых химических соединений, сопровождающее многие из этих процессов. [c.353]

Технология эмали и эмалирования металлов, 2 изд.. М., 1963 Эмалирование металлических изделий, под ред. В. В. Варги-на, 2 изд.. Л.. 1972 А п п е н А. А., Температуроустойчивые неорганические покрытия, 2 изд.. Л., 1976 Николаева Л. В., Борисенко А. И., Тонкослойные стеклоэмалевые и стеклокерамические покрытия. Л., 1980. М. В. Артамонова. ЭМАНАЦИОННЫЙ МЕТОД исследования, основан на изучении способности тв. тел выделять в окружающую среду изотопы радиоакт. газа радона (эманацию). В исследуемый объект вводят, напр, пропиткой, микроколичество материнского в-ва (обычно радия), при радиоакт. распаде ядер к-рого образуются изотопы радона. Эти изотопы могуг переходить из объема тв. тела в окружающую среду, поскольку они обладают избыточной (по сравнению с обычными атомами) кинетич. энергией, обусловленной эффектом чотдачи> при а-распаде радия (см. Горячие атомы). Радон может достигать пов-сти тела также в результате диффузии. По зависимости скорости выделения эманации от т-ры, длительности хранения препарата, степени измельчения и т. п. можно судить о физ.-хим. процессах в исследуемом объекте. Э. м. используют для изучения перекристаллизации, дегидратации, полиморфных превращений и др., часто в сочетании с термич. анализом (т. н. эманационно-термич. метод). [c.708]

Исследования адсорбционных и энергетических свойств аморфных и кристаллических адсорбентов в системе 8102—НгО 1] указывают на существование связи между поверхностными свойствами этих адсорбентов и их объемной структурой. Представлялось интересным провести аналогичные исследования для окиси алюминия, поскольку в системе АЬОз—Н2О известен ряд объемных гидратов, а также при термической обработке А1гОз имеют место полиморфные превращения. Можно было ожидать, что различие фазового состава образцов в той или иной мере скажется на их поверхностных свойствах. Окись алюминия является одним из наиболее распространенных дегидратирующих катализаторов. Процессы дегидратации поверхности, а также ее последующей регидратации лежат, по-видпмому, в основе элементарной каталитической реакции дегидратации спиртов на окиси алюминия, что следует из предложенной в работе [2] схемы такой реакции. [c.101]

Более ранние исследования растворимости La(NOз)з были сделаны в работах [11—13]. Фрэнд [И] отмечал полиморфное превращение при 43°, что, по данным [10], соответствует переходу Ьа(ЛЮ,)ч-611,0 + + Ьа(К0з)з-5Н20. [c.159]

Более ранние исследования растворимости Nd(NOз)з содержатся в работах [И, 16, 18, 19]. Фрэнд [И] указывал на полиморфное превращение, что, по данным [17], соот- [c.162]

Полиморфные превращения красителей индантреновой синей и фталоцианина меди были установлены Гаммом и Ван-Норманом [48] и для кристаллов фталоцианина меди детально изучены Суито и Уеда [49—51]. Такие исследования представляют практический интерес, так как существование одного и того же красителя в различных кристаллических формах может в некоторой степени объяснить различия в цвете и устойчивости разных образцов. [c.199]

На рис, 75 изображена установка В. П. Бутузова, С. С. Бокшн и М. Г. Гоникберга для исследования полиморфных превращений при сверхвысоких давлениях и температурах выше 1000 С. В конусный сосуд высокого давления 1 помещен электронагревательный элемент 2, который изолирован от стенок термоизоляционным стаканом 3. В тигель 4, имеющий в дне отверстие и изолированный от электронагревательного элемента слюдяной прокладкой 5, вставлены две фарфоровые ампулы б и 7. В одной из них находится исследуемое вещество, в другой—любое вещество, не претерпевающее в условиях опыта полиморфного превращения. [c.120]

Макроструктура высокого качества отличается мелкокристаллическим, однородным и плотным строением без пустот, раковин и расслоений. Зерна различных фракций распределены в ней равномерно, нет скоплений зерен одной фракции. Изучая макроструктуру, выявляют микроучастки с разной пористостью, окраской, хим. составом, отмечают дефекты керамики (напр., трещины, выплавки), зональность, возникающую при обжиге в неравномерном температурном поле или в результате воздействия различных газовых сред. Иногда в ней обнаруживают значительные изменения, обусловленные рекристаллизацией, распадом твердых растворов, восстановлением или полиморфными превращениями (см. Полиморфизм). При исследовании макроструктуры одновременно наблюдают большую поверхность, и это дает возможность выбрать наиболее характерные ее участки, чтобы подвергнуть их дальнейшему подробному микрострук-турному исследованию (см. Микроструктура керамики). Изучение М. к.— один из методов анализа структуры керамики, применяющийся в керамическом произ-ве для технологического контроля. [c.756]

При исследовании некоторых монозамещенных бензола были обнаружены полиморфные превращения, протекающие в узком температурном интервале вблизи температуры плавления вещества [1, 3, 22]. Изучение спектров поглощения полиморфных модификаций с использованием изложенных выше стереохимиче-ских подходов к анализу спектров позволило обнаружить некоторые различия в форме молекул, из которых построены эти кристаллы. Оказалось, что наблюдаемые в кристаллах фазовые превращения сопровождаются небольшим сдвигом спектров в шкале частот, изменением поляризационного отношения интенсивностей полос, а также изменением детальной электронно-колебательной структуры спектров. Так, спектр поглощения кристаллов НТМ н-гексилбензола сдвинут в длинноволновую сторону на 148 см относительно спектра ВТМ того же соединения. Расщепление колебания увеличивается с 80 сж (ВТМ) до 118 см (НТМ). Изменение этих характеристик свидетельствует о большем нарушении правильной формы углеродного кольца молекулы в решетке НТМ, чем в решетке кристалла ВТМ н-гексилбензола. [c.125]

Значительное увеличение скорости реакции обычно вызывается полиморфными превращениями реагирующих твердых веществ (эффект Хэдвела [1]). Так как для этих превращений необходимо разрыхление и перегруппировка элементов решетки, то подвижность последних вблизи температуры перехода должна быть велика. Недавнее интересное исследование эс )фекта Хэдвела в реакции между сульфатом кальция и двуокисью кремния [24] также указывает на влияние некоторых примесей на ход реакции. [c.406]

Несмотря на то что на протяжении нескольких последних десятилетий магнитные свойства органических веществ исследовались весьма интенсивно, термодинамические аспекты магнитных переходов в органических веществах не получили должного освещения. Магнитные свойства органических веществ подробно рассмотрены Андерсоном во втором томе, вопросы магнетохимии освещены в обзоре Селвуда [645], а результаты исследования органических кристаллов методом ядерного магнитного резонанса проанализированы Робертсом [576]. Поэтому нет необходимости подробно обсуждать здесь все эти вопросы. Тем не менее следует отметить, что данные о магнитной восприимчивости органических кристаллов часто использовались для получения дополнительной информации о полиморфных превращениях. Так, например, Оксли [502] измерил восприимчивость большого числа органических соединений в значительном температурном интервале и нашел, что при кристаллизации диамагнетизм уменьшается на 3—13%. В то же время явное переохлаждение, даже до стеклообразного состояния, не приводит к какому-либо сравнимому по величине уменьшению диамагнитной восприимчивости. Эффект, наблюдавшийся Оксли, был подтвержден Кабрера и Фаленбрахом 102], которые установили, что отношение величины восприимчивости к температуре характеризует эффекты пре- и постплавления. Восприимчивость достигает своего характеристического значения только при нескольких градусах выше и ниже точки плавления. Аналогичные эффекты найдены при температурах энантиотропных переходов. [c.109]

Я. А. Фиалков и С. Д. Шаргородский [1161] подробно исследовали условия дегидратации четырехвалентного сульфата бериллия BeS04-4H20 и термической диссоциации безводного сульфата. Пользуясь термографическим методом исследования солей, они установили, что тепловые эффекты, наблюдаемые при температурах 580 и 635° С, отвечают полиморфным превращениям безводного сульфата бериллия, термической же диссоциации сульфата отвечают эффекты при 760—830° С. При этой температуре BeS04 разлагается, не плавясь. [c.434]