Инкременты температур кипения

Плотность ароматических углеводородов, имеющих орто- и смежное положение заместителей, выше, чем у других изомеров с теми же алкильными группами. Введение заместителей в ароматическое ядро снижает температуру плавления и повышав ет температуру кипения (инкремент температуры кипения составляет 20°С на один атом углерода). Наличие нескольких заместителей повышает температуру кипения больше, чем изомерный углерод с одним заместителем (ксилолы и этилбензол, триметилбензолы и н-пропил- и изо-пропилбензолы). Для симметричных изомеров характерна более высокая температура плавления (л-ксилол плавится при 13,3°С, м- и о-ксилолы соответственно при —47,9°С и —25,2°С). Подобная же закономерность наблюдается и для трехзамещенных углеводородов. При различии в строении алкильного заместителя наблюдаются закономерности, характерные для парафиновых углеводородов — изоструктура алкильного заместителя приводит к снижению температуры кипения. Основные показатели некоторых ароматических углеводородов приведены в табл. 1.1. [c.9]

Алкилбензолы — малополярные соединения, и их физические свойства аналогичны свойствам уже изученных углеводородов. Они нерастворимы в воде, но хорошо растворимы в неполярных растворителях, таких, как эфир, четыреххлористый углерод или лигроин. Они почти всегда легче воды. Как видно из данных табл. 12.1, температуры кипения алкилбензолов возрастают с увеличением молекулярного веса, причем инкремент температур кипения обычно составляет 20—30° на каждый атом углерода. [c.359]

Соединение т. кнп., С Инкремент температур кипения на одну гидроксильную группу, С [c.70]

Другие способы вычисления температуры кипения, основанные на составе и строении вещества, тоже не вполне надежны, так как те или иные инкременты температуры кипения, характеризующие отдельные атомы и группы в молекуле, обычно сильно изменяются под влиянием соседних групп, особенностей структуры и т. п. [c.270]

К и их при нормальной температуре кипения. Эти данные показывают, что только при температуре кипения мало различаются для этих алканов, а стандартные изменения энтропии при 298,15 К значительно различаются для разных алканов. Поэтому предложение считать их постоянными и равными для разных веществ 22,5 (или 23) кал/(К-моль) нельзя признать правильным для общего случая. Наоборот, изменения этой величины в ряду н-алканов настолько закономерно, что для высших гомологов можно приближенно принять для нее постоянный инкремент группы СН2[1,39 кал/(К-моль)]. [c.303]

Так, например, температуры кипения метилированных циклогексанов можно вычислить (см. табл. 15), прибавляя к температуре кипения циклогексана (81,4 °С) следующие инкременты [c.323]

За исключением низших алканов, температуры кипения повышаются на 20—30 °С с увеличением длины цепи на один атом углерода-, инкремент 20— [c.108]

Атомные и групповые инкременты для вычисления температуры кипения [c.219]

Атомные и групповые инкременты для вычисления температуры кипения......................................................270 [c.365]

Для этого можно изучить связь между температурой кипения и строением вещества. Одним из возможных вариантов является исследование влияния инкрементов структурных групп (атомы, ионы, радикалы, связи) на температуру кипения. В чис уе других методов можно рекомендовать следующий [6]. [c.363]

Известны и другие эмпирические зависимости, позволяющие, зная парахор, мольную рефракцию, подсчитать критический объем для индивидуальных углеводородов зная молекулярный вес и аддитивную константу, можно определить критическое давление если известна также температура кипения, можно рассчитать критическую температуру. На основании этого составлены номограммы [20]. Для определения вспомогательных величин парахора, молярной рефракции, аддитивной константы используются атомные и структурные инкременты, подсчитанные для индивидуальных соединений, для которых определяются критические объем, давление и температура. [c.122]

Для идентификации веществ можно использовать график зависимости между удерживаемыми объемами на двух фазах различной полярности. Применение такого совмещенного графика (см., например, рис. V, 2) позволяет одновременно провести качественную и количественную расшифровку хроматограмм. Так, относительные удерживаемые объемы одного из компонентов анализируемой смеси на колонках с октадеканом и бензилдифенилом составляют соответственно 3,49 и 2,94. Эти координаты на правой части графика соответствуют прямой для парафинового ряда. Проведя параллельно оси абсцисс прямую до пересечения с линией парафинов на левой части графика, находят значение 100//СМ для определяемого соединения. Эта величина равна 129,5. График зависимости удерживаемого объема от температуры кипения указывает на то, что интересующее нас соединение является 2,2,3-три-метилбутаном, для него 100//(м = 129. Таким образом, предложенный метод позволяет производить количественную обработку полученных данных без предварительного качественного анализа. Простой и точный метод расчета величин 1//См основан на использовании инкрементов для структурных групп молекул или подтипов связей (степень разветвленности углеродной цепи). Ниже приведены постоянные Atj для алканов [c.251]

Риделем [36] предложены корреляционные формулы, позволяющие рассчитывать критические параметры по известным температурам кипения. В корреляционные формулы вводятся молекулярные структурные поправки — эмпирические коэффициенты, учитывающие химический состав вещества. Коэффициенты представляют собой сумму атомных структурных инкрементов. [c.23]

Парахор, подобно молекулярному объему жидкостей при их температурах кипения, является аддитивной величиной. Его можно вычислить для данной жидкости, суммируя определенные инкременты парахора, установленные для отдельных атомов и связей. При этом было найдено, что инкремент, принятый для двойной связи, оказывался неприменимым к соединениям, содержащим ко- [c.49]

Точность соблюдения этого соотношения зависит от природы рассматриваемого свойства. Для некоторых характеристик органических соединений (температуры кипения, газохроматографические индексы удерживания, сечения ионизации, молекулярные рефракции, плотности насыщенных паров жидкостей и т. д.) условие (1.2) является приблизительным, что приводит к необходимости увеличения числа используемых в такой системе расчетов инкрементов и, в конечном счете, к ее усложнению. Строго аддитивными оказываются важнейшие для масс-спектрометрии характеристики органических веществ — их массы и массовые числа. [c.16]

Замена линейного соотношения между молярным объемом и числом атомов углерода для кристаллического состояния на нелинейное соотношение для жидкого состояния, несомненно, объясняется сложным характере м колебаний углеводородных цепей в жидкой фазе. Увеличение значений остаточных инкрементов объема при 20° для углеводородов с пятью и менее углеродными атомами может быть объяснено полным вращением углеводородных цепей, потому что эти низкомопекулярные углеводороды при указанной температуре находятся близко к температуре кипения. [c.232]

Одним 113 основных параметров оценки межмолекулярного взаимодействия компонентов нефти, удобных для практических целей, является плотность энергии когезии, численно равная от-нощению энтальпии испарения жидкого компонента к его мольному объему [36]. Необходимые данные об энтальпиях испарения для расчета плотности энергии когезии и соответственно параметра растворимости жидких компонентов можно определить либо из непосредственных калориметрических данных, либо по температурной зависимости давления насыщенного пара, описываемой известным уравнением Клаузиуса — Клапейрона, либо по эмпирическим формулам через температуру кипения компонента. Однако энтальпию испарения экспериментально можно определить липль для углеводородов, испаряющихся без разложения. Для тех соединений, температура деструкции которых ниже температуры кипения, приемлемы методы расчета параметра растворимости на основе инкрементов плотности когезии отдельных групп атомов (ЛЯ ) [37] [c.20]

Эквивалентные руктурные нсоставляющие(Э.С.С.) молекул углеводородов и значения их инкрементов Л(р цлл расчетов стандартной температуры кипения и отосительной плотности [c.50]

За исключением нескольких случаев, мольные объемы при температуре кипения представляют собой усредненную величину из рассчитанных по аддитивно-групповому методу, по инкрементам Шредера и Л. Бааса [14] и через критический объем, принимая при температуре кипения мольный объем равным от критического объема. [c.258]

Инкремент на СРа-группу в гомологических рядах Ф-парафинов и Ф-нафтенов в пределах бензиновых углеводородов составляет 20—25° С и не отличается знач41тельно от инкремента для углеводородоз. Это иллюстрируется сравнением их температур кипения [c.52]

Если природа введенной в углеводород группы такова, что мо жет вызывать ассоциацию молекул образующегося при замещени] соединения, то температура кипения может очень сильно увели читься. Особенно явно этот эффект выражен у спиртов (рис. 3.18 и кислот, способных к образованию водородных связей. Например различие температур кипения пропана (неассоциированного) и про панола-1 (ассоциированного) составляет 142 С. Это различие на много больше, чем следовало бы ожидать, исходя из увеличени] молекулярной массы. Введение большего числа гидроксильны групп в молекулу также влечет за собой увеличение температу кипения замеш,енных соединений. Однако это увеличение уже Н( столь велико, как вызванное первой гидроксильной группой. Вс( же инкремент роста температуры кипения на одну гидроксильнук группу оказывается много большим, чем инкремент на метиленовую группу (табл. 3.5). [c.70]

Таблица 1,4. Атомные инкременты (А. и.) объема для вычвслення мольного объема Vь) при нормальной температуре кипения

Левая часть уравнения представляет собой разность логарифмов температур кипения данного изоалкана и отвечающего ему к-алкана (стандартного вещества), первый член правой части является суммой разностей логарифмов температур кипения соответствующего моноалкилалкана и к-алкана, а второй член — суммой инкрементов, характеризующих влияние на температуру кипения замещений в нормальной цепи (при этом подразумевается постоянство давления). [c.363]

Наиболее очевидный метод определения свойств сорбатов базируется на широко используемой в аналитической практике зависимости между логарифмом удерживаемого объедга и температурой кипения,. логарифмом давления насыщенного пара или числом углеродных атомов в молекуле [1—5]. Такие зависимости являются практически линейными (в определенных пределах) для гомологов и могут быть использованы при определении различных характеристик, коррелирующихся с числом углеродных атомов. Так, рядом авторов установлена связь между логарифмом относительного удержх ваемого объема и молекулярным весом [6, 7], молярной рефракцией [8, 9], парахором [9, 10], дипольным моментом [11], абсолютной энтропией [12] и другими свойствами нормальных парафинов и гетероорганических соединений. В ряде случаев зависимости такого типа могут быть справедливы не только д.ля гомологов. В настоящее время в литературе имеется большое число работ, посвященных определению характеристик удерживания веществ по аддитивной схеме [13—17]. Действительно, как указано Мартином [18], свободная энергия сорбции с некоторым приближением может быть рассчитана путем суммирования инкрементов А функциональных групп молекулы сорбата [c.76]

Молярные объемы гомеополярно построенных веществ, особенно соединений углерода, составляются приблизительно аддитивно из значений объемов, характерных для отдельных их составных частей (закон Коппа). Разновидности простых гомеополярных связей (многократные связи) следует при этом учитывать суммированием дополни-тельйих числовых значений (инкременты связей). Далее надо сравнивать молярные объемы при одних и тех же состояниях жидкостей (например, при температурах кипения). Для гомеополярных соединений в жидком состоянии общеприменимым является положение об аддитивности произведения из молярного объема и корня четвертой степени из поверхностного натяжения, которое, по Сегдену (Sugden, 1924), обозначается [c.331]

Смотреть страницы где упоминается термин Инкременты температур кипения: [c.23] [c.29] [c.29] [c.29] [c.23] [c.771] [c.307] [c.323] [c.133] [c.73] [c.170] [c.69] [c.658] [c.117] [c.37] [c.173] [c.251] [c.75] [c.312] [c.658]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология