Диборан образование

Рис. 111.29. Образование трехцентровых орбиталей в диборане, которые получаются комбинированием гибридных р -орбиталей атома бора и атомных 15-орбиталей мостиковых атоллов водорода

Молекулярный вес 67,37 содержание водорода 2,97 вес.% твердое белое нелетучее вещество легко разлагается на элементы при 90° С во влажном воздухе нерастворим в диэтиловом эфире, реагирует с дибораном с образованием борогидрида цинка. [c.56]

Подобно другим аминам и аммиаку этиленимин конденсируется с дибораном [334] или триметилбором [9] с образованием сначала координационных соединений [c.95]

Реакция гидроборирования - взаимодействие алкенов и алкинов с бораном. В свободном состоянии боран ВН3 существует, как правило, в димерной форме В,Н . В условиях реакции диборан легко диссоциирует с образованием двух частиц мономерной формы. [c.689]

Как уже было отмечено выше, простейший гидрид бора, боран ВН3, неустойчив и в свободном виде не существует. Более устойчивым является диборан В2Н . Образование диборана как димера борана не может быть объяснено образованием обычной ковалентной связи между атомами бора путем спаривания двух электронов, так как число электронов недостаточно для образования таких связей. Образование диборана является результатом возникновения двух двухэлектронных трехцентровых связей, каждая из которых представляет собой пару электронов, связывающую два атома бора и мостиковый атом водорода [c.690]

Это представление подтверждается сходством УФ-спектров этилена и диборана однако ему противоречит большая длина связи В—В (0,18 нм), а также то обстоятельство, что атомы водорода в диборане не проявляют кислотных свойств. Второе представление выдвинуто Лонге-Хиггинсом [4] и основано на рассмотрении трехцентровых связей типа В—Н—В или типа В—В—В (в других боранах). Учет свойств симметрии позволяет показать, что в центральной части молекулы диборана простираются молекулярные орбитали, образованные перекрыванием гибридных орбиталей бора с 15-орбиталями атомов водорода. На приведенной ниже структуре (II) эти орбитали изображены изогнутыми линиями. Предположим, что на первом атоме бора [c.324]

В разделе 13.6 мы не рассмотрели, пожалуй, наиболее примечательный тип связи с участием атомов бора. Эта связь осуществляется в бороводородах , а также в некоторых гидридах алюминия и бериллия. Уже отмечалось, что радикал ВНз не существует однако диборан ВгНе существует и вполне стабилен. Долгое время считали, что молекула ВгНе имеет ту же структуру, что и молекула этана СгНе, и ее формулу часто записывали в виде ВНз—ВНз. Отсутствие в этой молекуле достаточного числа валентных электронов требующихся для образования нормальных связей, объясняли с помощью резонанса структур. содержащих одноэлектронные связи, или даже таких структур, в которых одна связь вообще отсутствует. В среднем тогда [c.393]

Другая точка зрения основана на представлении об образовании трехцентровых орбит , каждая из которых включает 1 -орбиту атома водорода и 5р -гибридную орбиту каждого атома бора. Если каждая из этих трехцентровых орбит занята двумя электронами, то последних как раз хватает (рис. 53). Существует несколько вариантов этих представлений, но сама идея трехцентровых орбит, по-видимому, близка к истине. То, что два из атомов водорода в диборане играют существенную роль в объединении групп ВНз подтверждается возможностью замещения только четырех из шести атомов водорода на другие группы. При действии группы, обладающей сильными донорными свойствами, вся молекула разрушается. Так, например, действие окиси углерода на диборан приводит к образованию ВН3 СО в которой бор имеет полный октет электронов. Особая роль двух атомов водорода подчерки- [c.179]

Диметиламин реагирует с дибораном с образованием неорганического изобутилена [56] [c.93]

Диборан реагирует с гидразином [60], как и с другими веществами основного характера. ]При этом можно ожидать образования двух соединений [c.94]

Наряду с образованием твердого продукта выделяется водород образующееся твердое вещество нелетуче и не растворяется в обычных растворителях, таких, как эфир, бензол, ацетон, четыреххлористый углерод, этилацетат, а также не растворимо в гидразине и жидком аммиаке. При нагревании на воздухе взрывает. В результате реакции между гидразином и дибораном, вероятно, образуется смесь обоих теоретически возможных продуктов. [c.94]

В 1951 г. появилась обстоятельная работа [83] по пиролизу диборана с образованием высших бороводородов. Диборан в зависимости от условий может давать в качестве основных продуктов стабильный или нестабильный пентаборан, твердые бороводороды, а также тетраборан. [c.101]

Связь между атомами бора осуществляется 10 водородными атомами при помощи водородных мостиков, как в диборане. Образование молекулы карборана и его стабильность не могут быть объяснены обычными валентными представлениями. Здесь неприменимы классические структурные формулы, и необходимо пользоваться представлением о мно-гоцентровых молекулярных орбиталях и делокализации электронов. В приведенной фор- [c.270]

Диборан ВгНб обладает большей прочностью, чем ВНм, что обус-ловлейо образованием трех11ентровой связи, в которой электроны более делокализованы, чем в двухцентровых связях (см. разд. 2.5). [c.329]

Идентичный результат — образование цис-изомера алкена получается и при частичном восстановлении алкинов дииминг HN = NH и дибораном ВгНе, что дает право трактовать эти реакции следующим образом. [c.57]

Как нетрудно видеть, борово-дороды — соединения с дефицитом электронов. Например, в ВаНа общее число валентных электронов равно 12, т. е. их не хватает для образования восьми обычных двухэлектронных связей. Согласно ИК-и ЯМР-спектрам в диборане ВаНа имеют место двух- и трехцентровые связи (рис. 222). Две концевые группы ВНа лежат в одной плоскости, а атомы водорода и бора связаны двухцентровыми двухэлектронными связями. Два же центральных атома водорода расположены симметрично над этой плоскостью и под нею и объединены с атомами бора трехцентровой связью. [c.514]

Связь в электронодефицитных молекулах. Существуют молекулы, в которых меньше электронов, чем это необходимо для образования двухэлектронпых связей. В качестве примера рассмотрим молекулу диборана ВгНб. Казалось бы, она должна иметь этаноподобную структуру. Однако в отличие от молекулы СгНа в ВгНв лишь двенадцать валентных электронов. Экспериментальные данные свидетельствуют о том, что в рассматриваемой молекуле атомы водорода неравноценны четыре из них легко замещаются (например, на группы СНз), а заме-Рис. 87. Строение диборана щение остальных двух связано с распадом молекулы [например, на две молекулы В(СМз)з1. О неравноценности атомов водорода в ВаН в свидетельствуют и результаты изучения ее ядерного магнитного резонанса.. Поэтому есть основания приписать диборану такую структуру [c.182]

Это объяснение в принципе непригодно для гидридных мостиков. Диборан ВгНб, структура которого вполне аналогична структуре А12С1б, был одним из первых примеров образования трехцентровой связи. Понятие многоцентровой связи обязательно используется теперь для качественного описания мостиковой роли донорного атома, независимо от того, имеет ли он несколько донорных [c.134]

Известно, что моноборан ВИз при обычных условиях не существует, поскольку он полностью димеризуется. Почему невозможно описать строение диборана ВгНб по методу валентных связей Как объясняется образование мостиковых связей В— Н—В в диборане по методу молекулярных орбиталей в трехцентровом приближении Составьте уравнение реакции между дибораном и водой. [c.75]

Хотя в результате перекрывания валентных АО бора и азота образуется обычная (тч вязь В—N, оба электрона на отв ечающую этой связи локализованную (т-МО поставляет азот. Следовательно, бор в боразане имеет более высокое координационное число (КЧ), т. е. число непосредственно координированных около него атомов больше, чем его максимальная валентность, равная наибольшему возможному числу неспаренных электронов в валентных АО, т. е. трем. Такую связь называют обычно донорно-акцепторной, и она представляет лишь один возможный тип координационной связи. Весьма важным примером донорно-акцепторной связи служат водородные связи, при образовании которых водородный атом проявляет КЧ большее, чем его валентность, например в симметричном анионе II или диборане III [c.407]

Следует заметить, что для образования связей и проявления степени окисления +3 необходимо участие спаренных электронов, занимающих -орбиталь в атомах этих элементов. Пара электронов 5 устойчива и принимает участие в образовании химических связей лишь у элементов, образующих прочные связи например, у алюминия валентность +3 является преобладающей. Устойчивость одновалентных состояний растет в подгруппе по мере снижения прочности связей, и у таллия известны многочисленные соединения, в которых он одновалентен. Напротив, бор в соединениях всегда трехвалентен образование ковалентных связей в общем случае может доставить энергию, необходимую для того, чтобы перевести электроны атома бора в реакционноспособное возбужденное состояние, отвечающее 5р -гибридизации. Ионизационный потенциал (первый) бора настолько высок (8,29 эВ), что образование одной связи с одновалентным катионом бора не может компенсировать затраты энергии на отрыв электрона. Направление осей гибридных облаков этого типа характеризуется углами 120°, причем все три оси лежат в одной плоскости. Поэтому молекула соединения бора типа ВС1з имеет плоскую структуру. Бор в гидридах формально ведет себя как четырехвалентный элемент. Боран ВНз в свободном состоянии неизвестен и обнаружен только как неустойчивый промежуточный продукт. Но диборан ВгНв исследован детально. Этот гидрид был использован для получения и ряда других боранов. Диборан получают в чистом виде из борогидрида натрия и три-фторида бора [c.157]

Существуют также соединения, в которых на каждую связь приходится меньше двух электронов. Для молекулярного иона водорода энергия связи составляет 267 кДж/моль при длине ее 0,106 нм. Это стабильно существующее образование, связь между протонами в котором осуществляет единственный электрон. Другим примером вещества с дефицитом валентных электронов может служить молекула диборана (борэтан) ВгНе- В отличие от этана СгНе в молекуле диборана всего 12 валентных электронов (6 от двух атомов бора и 6 от атомов водорода). Изучение свойств диборана позволило установить строение его молекулы (рис. 48). Атомы водорода, через которые связываются два атома бора, называются мастиковыми. На рис. 48 мостиковые атомы водорода связаны с бором пунктирными линиями. Кроме того, мостиковые атомы водорода лежат на плоскости, перпендикулярной плоскости расположения атомов бора и остальных четырех атомов водорода. По своей геометрии диборан представляет собой два тетраэдра с общим ребром из мостиковых атомов водорода. Каждый мостиковый атом водорода образует две мостиковые связи. Как видно из рис. 48, в молекуле диборана восемь межатомных связей, которые обслуживаются всего лишь 12 электронами (вместо 16). Это возможно потому, что каждый мостиковый атом водорода может образовать с двумя атомами бора двухэлсктронную трехцентровую связь В—И—В. При образовании последней возможно перекрывание двух гибридных ярЗ орбиталей от двух атомов бора и -орбитали атома водорода (рис. 49). Ввиду изогнутости мостиковой связи В---И—В и ее иногда называют "банановой" связью [c.87]

Бороводороды были названы электронодефицитными молекулами, так как они не имеют достаточно электронов для образования того количества двухэлектронных связей, которое, по-видимому, подразумевается их молекулярной геометрией. Диборан имеет восемь связей В—Н, но только четырнадцать валентных электронов. Расчеты на основе метода молекулярных орбиталей показывают, что коьщевые связи представляют собой нормальные двухэлектронные связи, а мостиковые связи следует описывать как трехцентровые двухэлектронные связи. [c.366]

Однако в реакциях с галогенами и галогеноводородамн бораны ведут себя иначе, чем углеводороды. Напрнмер, диборан реагирует с H I с образованием хлорпроизводпого н Нг, а В]оН]4, который, согласно формуле, должен быть ненасыщенным соеди-иениеы, образует с галогенами продукты замещения, а не присоединения, как в случае С2Н4 или других ненасыщенных угле- [c.208]

Из шести атомов И в диборане только четыре могут замещаться [[а группы СНз—не более двух заместителей на каждый атом В. Известно соединение В(СНз)з, но не существуют ВН(СНз)2 или ВН2(СНз), которые, очевидно, конденсируются с образованием В2Н2(СНз)4 и В2Н4(СНз)2. В молекуле (СНз 2ВН2В(СНз)2 найдены следующие расстояния В—Н 1,36 А В—С 1,59 А В—В 1,84 А. [c.213]

Новую методику с успехом применяли и в синтезе предшественника колхицина ( )-0-метиландроцимбина (8) из фенетил-нзохинолина (6). Последний превраш,али в аминоборан (7), обрабатывая дибораном в ТГФ — СНСЬ [4]. (Окисление свободного амина приводит к образованию множества продуктов.) При окисленни соединения (7) избытком ТТФА с последующим удалением защитной группы образуется продукт (8) с общим выходом 20%. [c.480]

Н. б. не пригоден для восстановления соединений, имеющих реакциоиноспособиую двойную связь, так как они реагируют с образоваиием алкилборанов [28]. Поэтому этот реагент можно использовать для гидроборироваиия, однако он уступает диборану, поскольку при этом используются только три из четырех атомов водорода в И. б. четвертый атом идет на образование гидрида алюминия. [c.386]

Чисто ароматические кетоны, особенно содержащие электронодонорные арильные радикалы, не всегда достаточно гладко восстанавливаются до диарилкарбинолов Эта реакция протекает количественно при обработке их дибораном в момент его образования [c.297]

Отмечалось отрицательное влияние карбоксильных групп уроновых кислот на сорбируемость глюкуроноксилана целлюлозой из водных растворов [819], что объясняют повышением, благодаря этим группам степени гидратации ксилана и увеличением его растворимости, а с другой стороны —вероятным созданием пространственных затруднений для сближения молекул ксилана н целлюлозы на расстояние, достаточное для образования прочных связей. Восстановленпс карбоксильных групп дибораном, подавление их ионизации и сольватации добавлением к раствору соляной кислоты повышают сорбцию ксилаиа целлюлозой. [c.325]

В качестве наиболее интересных примеров мы рассмотрим прежде всего результаты исследования МО боранов [3], которые уже на протяжении многих лет привлекают внимание химиков, как теоретиков, так и экспериментаторов. Несколько десятков различных боранов было исследовано в рамках различных расширенных методов МО. Боранами называют соединения с дефицитом электронов. Это и не удивительно, если учесть, что для образования обычной сг-связи необходима пара электронов. Например, в простейшем боране ВгНб (диборан) имеется 8 атомов, которые должны быть связаны между собой по крайней мере 7 связями, на что потребовалось бы 14 электронов, Однако у диборана имеется только 12 валентных [c.323]

ВНд обнаружен при кислотном гидролизе боргидридов [16J. Если гидролиз проводится дейтерированной кислотой, то образуется не только HD, но и Нг. Это указывает на то, что атака D+ направляется на связь В—Н с последующей политопной перегруппировкой, протекающей до того, как произойдет расщепление. Легкость, с которой диборан обменивает водород на дейтерий при обработке газообразным дейтерием, свидетельствует об образовании аналога с трехцентровой связью BH3D2. [c.270]

Наиболее часто метод ИЦР использовался для изучения ион-молекулярных реакций с помощью техники двойного резонанса [1]. В качестве иллюстрации рассмотрим диборан (ВаНе). В этом случае первоначальный электронный удар генерирует ионы B2H2 ВаН4 и ВаНб [И]. С увеличением давления, когда становятся возможными столкновения, приводящие к реагированию, появляется пик, соответствующий ВаНв -иону. Возникает вопрос какой из= первичных ионов является ответственным за его образование Для ответа на этот вопрос используют двойной резонанс в области [c.351]

Диборан количественно реагирует при —110° с триметиламином с образованием триметиламинборина [c.94]

Диборан реагирует с окисью углерода под давлением при 100° с образованием карбонилборина [c.94]

Диборан медленно реагирует с двумя молекулами фосфина в газовой фазе ири —110° с образованием боринфосфина, который самовоспла- [c.94]

Однако стабильность таких соединений неодинакова. Альдегиды и кетоны, которые легко реагируют с дибораном, образуют с ВРз устойчивые продукты. Ацетон, например, образует кристаллическое соединение с т. пл. 35—40°, которое разлагается только при 50°. Триметилацетальдегид легко присоединяет 1 молекулу ВРз с образованием белого кристаллического молекулярного соединения, устойчивого при комнатной температуре. ВРз образует молекулярное соединение также с ацетальдегидом, но реакция сопровождается значительной полимеризацией ацетальдегида, поэтому СНзСНО-ВРз выделить очень трудно. Бензальдегид и камфора с ВРз образуют продукты присоединения 114]. [c.80]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология