Степень групп

В качестве групп, эквивалентных СНд, считаются группы —СРз— и в еще большей степени — группы —СХ2 и —3—, когда последние служат мостиками между, ароматическими кольцами в цепочке. Атом хлора считается эквивалентным группе СНд в боковой цепи. [c.313]

Из остатков в главной цепи белка только 12 пептидных КН-групп связаны с водой водородной связью по сравнению с 23 пептидными С=0-группами. (Эта тенденция связывания с водой в большей степени групп С = 0, чем ЫН, была обнаружена и для других белков.) Почти все другие пептидные группы связаны водородными связями с другими атомами белка. Таким образом, молекулы воды служат для образования с пептидными группами водородных связей, которых им в противном случае недоставало бы. В этом заключается существенная роль молекул воды в стабилизации структуры белка [23]. [c.89]

В методе гель-проникающей хроматографии полимерный образец разделяется в соответствии с размерами его макромолекул. До тех пор пока речь идет о молекулах, различающихся только по молекулярным весам, эффективность разделения определяется исключительно молекулярным весом. Но даже столь простая ситуация может усложниться, если молекулы химически неоднородного полимерного образца будут содержать сольватирую-щиеся в разной степени группы. Тогда, несмотря на одинаковость молекулярных весов, некоторые цепи могут обладать большими величинами мольных объемов. Естественно, это приведет к нарушению калибровочной кривой мольный объем — молекулярный вес , полученной для данного геля. Таким образом, наложение влияний молекулярного веса и химической неоднородности возможно и при исследовании полимера методом гель-проникающей хроматографии. [c.300]

К середине прошлого века был накоплен достаточно богатый экспериментальный материал, касающийся физических и химических свойств элементов. Хорошо был известен ряд качественных признаков, характеризующих элементы, например их способность образовывать основные или кислотные окислы. Было отмечено, что способность проявлять резко выраженные основные свойства принадлежит группе элементов, которые были названы щелочными металлами и в несколько меньшей степени группе — щелочноземельных металлов, а способность проявления кислотных свойств — группе элементов, названных галогенами. Было известно также, что элементы с кислотными свойствами непосредственно соединяются с водородом, но не все элементы с основными свойствами обладают этой способностью. Знали также о существовании элементов с промежуточными свойствами, у которых при проявлении ими высшей валентности ясно выступают кислотные свойства, а при [c.47]

Эпидемии чумы многократно опустошали Европу, в основном поражая густонаселенные области. В краевых и частично изолированных популяциях, которые, вероятно, были затронуты чумой в меньшей степени, группа О обычно встречается с высокой частотой. Имеются ли данные, свидетельствующие о большей устойчивости носителей группы О к возбудителю чумы [c.332]

При нитровании парафинового углеводорода нормального строения образуются первичные или вторичные нитропарафины в зависимости от того, входит ли нитрогруппа в метильный или в метиленовый радикал. Если в углеводородном скелете происходит изомеризация (разветвление молекулы), что наблюдается в большей или меньшей степени при применении технических продуктов, то нитрогруппа может войти и в ме-тиновую группу. В этом случае наряду с первичными и вторичными нитропарафинами возникают и третичные. [c.311]

Степень капиллярной активности зависит от многих факторов. Во-первых, решающую роль играет величина молекулы, определяемая длиной цепи углеводорода, и, во-вторых, состав самой гидрофильной группы и положение ее в молекуле углеводорода. Как правило, по способности вещества уменьшать поверхностное натяжение воды опреде- [c.408]

Требование, чтобы исходное парафиновое сырье выкипало в совершенно определенных пределах и тем самым имело бы определенный молекулярный вес и длину углеродной цепи, предполагает, что при окислении, как уже упоминалось раньше, образуются все теоретически возможные жирные кислоты. Все метиленовые группы различных угле- водородов окисляются с одинаковой степенью вероятности (см. также главу 9, стр. 586). Для того, чтобы получить максимальный выход кислот (С 2— 18), углеводороды исходного сырья ие должны иметь ии слишком короткую, ни слишком длинную цепь. Поэтому речь может идти [c.447]

Отсюда ясно, что если имеются конкурирующие реакции — дегидрохлорирование и двойной обмен — галоид в положении 2 образует меньше олефина и в большей степени вступает в реакцию двойного обмена. Другие же вторичные галоидные алкилы реагируют преимущественно с образованием олефина. Теперь понятно, почему Шорлеммер всегда обнаруживал только галоген в положении 2 ои получал спирт с гидроксильной группой у второго атома углерода в значительно больших количествах, чем другие изомеры, а точность его экспериментальной методики была недостаточна, чтобы последние можно было уловить. [c.538]

Удельный вес, который занимают вторичные атомы водорода в молекуле парафина, увеличивается с длиной цепи. Поэтому вероятность вступления сульфохлоридной группы в длинную молекулу больше, чем в короткую. Эти различия заметны тем резче, чем больше разница в температурах кипения высококипящей и низкокипящей части углеводородной смеси при условии, что во время опыта степень превращения не превышает ту, при которой начинается заметное дизамещение. Прилей [c.585]

При обычном электрохимическом механизме, как правило, восстанавливаются частицы, адсорбированные на электроде и потерявшие часть степеней свободы, которыми они обладали в растворе. В связи с этим здесь существенную роль могут играть стерические факторы. При восстановлении сольватированными электронами восстанавливаемые частицы находятся в объеме раствора и стерические затруднения проявляются в меньшей мере. Найдено, например, что 2,3-де-метил-2-бутен, в котором двойная связь экранирована метильными группами, создающими стерические затруднения, восстанавливается сольватированными электронами в смеси гексаметилфосфотриамида и этанола почти столь же легко, как и циклические олефины. Отмечено также, что при восстановлении сольватированными электронами стереохимия продуктов восстановления иная, чем при электрокаталитическом гидрировании. [c.445]

Порядок расположения металлов по степени их необратимости, а следовательно, по величине металлического перенапряжения практически НС зависит от того, осаждается ли металл на твердом одноименном катоде или на разбавленной амальгаме соответствующего металла. Выделение металлов группы железа и на ртутном катоде сопровождается значительно большей поляризацией, чем у всех других металлов, приведенных в табл. 22.1. Оно протекает здесь еще менее обратимо, чем на твердых катодах. Однако эти металлы почти не способны образовывать амальгамы, и их осаждение в случае применения ртутных катодов совершается на плохо связанных между собой мелких кристаллических островках. [c.461]

В связи с влиянием водорода на кинетику электроосаждеиия металлов важно выяснить причины, которые приводят к различному содержанию водорода в разных металлах и, следовательно, изменяют величину его тормозящего действия при переходе от одного металла к другому. Оказалось, что н общем случае нет прямой зависимости между долей общего тока, расходуемой на выделение водорода, и его содержанием в металле. Так, например, при электроосаждении цинка выход по току водорода обычно больше, чем в случае железа тем не менее содержание водорода в нем всегда меньше и перенапряжение при его выделении ниже. Расположение металлов в порядке увеличения перенапряжения при их выделении примерно соответствует их расположению по степени уменьшения водородного перенапряжения. Однако большее значение должна иметь не величина перенапряжения водорода, а механизм его выделения на данном металле (Л. И. Антропов, 1952). Включение водорода в осадок металла тем вероятнее, чем медленнее протекает удаление адсорбированных водородных атомов с поверхности металла. Наибольшие количества водорода обнаруживаются поэтому в катодных осадках металлов группы железа, где стадия рекомбинации водородных атомов протекает медленно. [c.468]

Анализ встречающихся в практике случаев позволяет установить связь совмещенных процессов с выделенными группами направленных и самопроизвольных процессов, т. е. в некоторой степени классифицировать их с учетом признака организации. Схема связи процессов довольно подробно рассмотрена в работе [25], На ее основе отмечаются сходство и различие совмещенных процессов, [c.188]

Исключение составляют фтор, кислород, гелий, неон, аргон, а также железо и элементы подгрупп кобальта и никеля, высшая степень окисления которых ниже, чем номер группы, к которой они относятся. У элементов подгруппы меди, наоборот, высшая степень окисления больше единицы, хотя они и относятся к I группе. [c.83]

В соответствии с изменением типа химической связи и структуры в свойствах бинарных соединений проявляется более или менее отчетливо выраженная периодичность. Об этом, например, свидетельствует характер изменения по периодам и группам стандартной энтропии, температуры плавления, энтальпии и энергии Гиббса образования в зависимости от порядкового номера элемента с положительной степенью окисления (рис. 130), В изменении параметров отчетливо проявляется также вторичная периодичность (рис. 131). [c.247]

Соединения со степенью окисления фтора —1. В соответствии с закономерным изменением характера элементов по периодам и группам периодической системы закономерно изменяются и свойства фторидов, например [c.282]

В соответствии с природой элемента в положительной степени окисления характер оксидов в периодах и группах периодической системы закономерно изменяется. В периодах уменьшается отрицательный эффективный заряд на атомах кислорода и осуществляется постепенный переход от основных через амфотерные оксиды к кислотным, например [c.313]

В образование связей у селена и его аналогов вовлекаются непарные электроны, а также одна или две электронные пары. Поэтому у р-элементов VI группы наблюдаются четные степени окисления --2, 4-2, 4-4, 4-6. [c.336]

При этом наряду с индивидуальными свойствами элементов были установлены и общие групповые свойства. Так, способность проявлять резко выраженные основнне свойства оказалась присуща группе элементов, которые были названы щелочными металлами, и в несколько меньшей степени — группе щелочноземельных металлов, а способность проявления кислотных свойств — группе элементов, названных галогенами. Наряду с качественными характеристиками свойств были накоплены сведения о свойствах, которые в отличие от первых подлежат точному измерению, и среди них атомная масса элементов и их валентность, т. е. способность образовывать различные формы соединений. [c.70]

Выбор между несколькими возможными структурами может быть сделан на основании формы огибающей интенсивностей пиков характеристической группы ионов и сравнения относительных величин суммарных интенсивностей пиков в разных группах ионов, относящихся к одному и тому же типу соединений. Так, благодаря устойчивости ароматического ядра, которое подвергается распаду сравнительно в небольшой степени, группы ионов (М—R) алкиларо-матических соединений отличаются резким возрастанием интенсивностей начальных членов группы по отношению к фону. Огибающая интенсивностей пиков в этом случае резко асимметрична (рис. 5, кривая 1). В случае алкил-ароматических соединений с длинными цепями распределение пиков молекулярных ионов имеет, как правило, симметричную форму, распределение пиков [c.68]

Вопрос, до какой степени группы -СН -, соединенные с полярной группой на поверхности мицеллы, смачиваются водой, является предметом дискуссии [19, 22 - 24]. Данные по парциальным моляпь-ным объемам [ 22] и спин—решеточным временам релаксации протонов углеводорода, входящего в состав мицеллы [23], приводят к предположению, что некоторые метиленовые группы, ближайшие к полярным группам, сохраняют свою гидратацию, однако эти данные подвергнуты критическому разбору в работе [ 21], где приведены доказательства того, что а-метиленовая группа содержится в углеводородном ядре. Вообще при рассмотрении жидкостной природы ядра мицеллы существенны как термические флуктуации мономеров на поверхности мицеллы [19], так и потери энергии гидр тиции полярных групп при их тесном контакте с углеводородным ядром. Последнее, вероятно, более важно дпя ионных и цвиттерь ионных ПАВ, чем дпя неионогенных. Энергия гидратации ионных головных групп равна примерно 30 ккал/моль. Даже небольшая эффективная дегидратация эквивалентна примерно - 0,7 ккал/моль эта величина представляет собой вклад -СН — группы в свободную энергию мицеллообразования [1]. С теоретической точки зрения важным фактором являются, вероятно, даже конечные размеры молекулы воды. [c.147]

При сульфохлорировании индивидуального парафинового углеводорода или смеси высокомолекулярных парафиновых углеводородов, содержание ди- и полисульфохлоридов по мере увеличения степени превращения становится все большим. Возможность встречи вновь вступающей сульфохлоридной группы в еще не замещенную молекулу пар а-фина постепенно становится все меньшей, а вероятность того, чтО какая-нибудь вторая сульфохлоридная группа вступит в уже образовавшуюся молекулу моносульфохлорида постепенно становится все большей. [c.377]

При сульфоокислении парафиновых углеводородов, как и при хлорировании, нитровании или сульфохлорировании, распределение заместителей происходит равномерно по всей цепи. Отдельные теоретичест ожидаемые изомеры продуктов монозамещения образуются почти в зквимолярном соотношении. Лишь замещение в концевых метильных группах проходит в меньшей степени, потому что по отношению к сульфоокислению первичный атом водорода метильной группы также реагирует значительно медленнее, чем (Вторичный атом водорода метиленовой группы (подробнее см. главу Закономерность реакций замещения парафиновых углеводородов , стр. 579). [c.501]

Итак, при хлорировании высших нормальных парафиновых углеводородов образуются эквимолярные смеси всех теоретически возможных вторичных монохлорндов, т. е. заместитель распределяется равномерно по всем метиленовым группам. В конечную метильную группу заместитель входит в меньшей степени, чем в метиленовую, следовательно, реакционная способность первичного атома водорода понижена. В атом случае опять скорости замещения первичного и вторичного атомов водорода относятся почти как 1 3. [c.553]

При сульфохлорировании высших парафиновых углеводородов, таких, как н-додекана или н-гексадекана, проявляются те же закономерности, что и при хлорировании и нитровании этих углеводородов. В соответствии с этим сульфохлоридные заместители распределяются равномерно по всем метиленовым группам замещение в метильной группе происходит в меньшей степени, чем в каждой из метиленовых групп. Принимается, что отношение скоростей замещения первичного и вторичного атомов водорода при сульфохлорировании высших парафинов также равно 1 3,25, как это было подтверждено для низших углеводородов (при помощи экспериментальной методики, выбранной для изучения состава продуктов сульфохлорирования высших парафинов, это отношение нельзя точно определить). Следовательно, в случае н-додекана получается, что с каждым атомом углерода в положениях 2, 3, 4, 5 и 6 связано по 18,3% мол. ЗОаС , в то время как первичного додекансульфохлорида имеется всего 8,57о мол. Однако при таком молекулярном весе это отношение нельзя точно определить по приведенной ранее экспериментальной методике. Здесь также следует учитывать лишь поочовину молекулы, так как замещения в положегшя [c.577]

Согласно современным представлениям о протекании реакций замещения парафинов при окислении индивидуальных высших углеводородов должна получаться эквимолярная смесь всех теоретически возможных жирных. кислот. Правда, при этовд следует соблюдать два условия. Во-первых, кислород должен в одинаковой степени реагировать (образовывать гидроперекись) со -всеми метилен01выми группами углеводорода, не оказывая ни одной из них предпочтения. Во-вторых, образовавшиеся жирные кислоты не должны подвергаться дальнейшему окислению. [c.580]

Поскольку молекулы углеводорода не связаны друг с другом, вряд ли (ВОЗМОЖНО, что бы монозамещению подвергались сперва /З-метилено-вая группа и затем (только через некоторое время) у-метиленовая группа. На основании экспериментальных данных пока еще нел[>зя сделать никакого вывода о предпочтительном окисле-нии /З-углеродного атома. В этом случае относительная скорость реакции водорода в положении 2 была бы больше, чем в других положениях. Продукты окисления 3, 4, 5 и других. метиленовых групп находились бы в меньшем процентном отношении, но тем не менее все же присутствовали бы в продуктах реакции с са.мых ее первых мгновений. Поэтому, если парафиновый углеводород окисляют на 25—30%, т. е. работают в условиях, когда дизамещение еще не принимает существенных размеров, молено не бояться, что распределение изомеров в продуктах реакции будет зависеть от степени превращения. [c.582]

Со всеми этими соображениями согласуется также тот факт, что при окислении парафина азотной кислотой, когда образование низших кислот происходит в значительно большей степени, чем при окислении воздухом, дальнейшее окисление высших кислот в дикарбоновые кислоты особенно выступает на первый план. Это было одной из причин, почему окисление азотной кислотой с целью получения кислот С 2—С 8 не Применялось в промышленности. Если не учитывать неизбежных при окислении парафина побочных реакций, результаты опытов Витцеля довольно ясно показывают, что все метиленовые группы обладают по существу одинаковой способностью к окислению. [c.583]

Наличие специфической атомной группы определяет реакцион-носпособность органического реагента. Аналитическая ценность реагента, связанная с растворимостью образующегося соединения, яркостью его окраски, большей или меньшей специфичностью действия реагента и т. д., в значительной степени зависит от других атомных групп (радикалов), с которыми данная специфическая группа соединена. Поэтому, изменяя радикалы, удается иногда значительно улучшить свойства реагента, повысить его чувствительность или специфичность. [c.125]

Ныне Регастр научно-фантастических идей, ситуаций, проблем, гипотез включает тысячи единиц учета , образующих систему из 13 классов, 92 подклассов, 668 групп и 2980 подгрупп. И занятия по РТВ — с конца 60-х годов — опираются на данные, полученные при изучении этого ценного, в высшей степени интересного, теперь уже крупного и хорошо организованного массива информации. Регистр позволил выявить многие приемы генерирования новых идей. Стало возможным включить в курс РТВ изучение этих приемов, насытить занятия задачами и упражнениями, которые развивают навыки управления воображением. [c.131]

Отсутствие надежных данных по кислородному перенапряжению объясняется сложностью процесса анодного образования кислорода и почти неизбежным наложением на него побочных и вторичных реакций. Прежде всего необходимо напомнить, что обратимый кислородный электрод экспериментально реализовать чрезвычайно сложно, и, следовательно, входящая в уравнение (20.5) величина не определяется опытным путем. Ее обычно рассчитывают теоретически. Для выделения газообразного кислорода из растворов кислот необходимо, чтобы потенциал анода был более положительным, чем равновесный потенциал кислородного электрода ( + 1,23 В при ан = 1 и 25° С), на величину кислородного перенапряжения, отвечающую данной плотности тока. Однако еще до достижения такого высокого положительного потенциала больщинство металлов термодинамически неустойчивы, и вместо реакции выделения кислорода идет процесс их анодного растворения или окисления. Для изучения кинетики выделения кислорода из кислых сред можно использовать поэтому только металлы платиновой группы и золото (стандартные потенциалы которых ноложительнее потенциала кислородного электрода), а также некоторые другие металлы, защищенные от растворения в кислотах стойкими поверхностными оксидами. В щелочных растворах, где равновесный потенциал кислорода менее положителен (при аоп-= 1 и 25° С он составляет около +0,41 В), в качестве анодов применяют также металлы группы железа, кадмий и некоторые другие. Установлено, что в условиях выделения кислорода поверхность всех металлов, включая платину и золото, оказывается в большей или меньшей степени окисленной, и поэтому кислород выделяется обычно не на самом металле, а на его оксидах. [c.421]

Высшая степень окисления, за редким исключением, отвечает номеру группы, к которой относится данный элемент. Так, у элемента V группы азота высшая степень окисления равна пяти у элементов VII группы хлора и марганца высшая степень окисления равна семи, а у элементов VIII группы ксенона и осмия — восьми и т. д. [c.83]

У атомов и р-элементов валентными являются электроны внешнего слоя. При участии в образовании связей всех валентных электронов элемент проявляет высшую степень окисления, которая численно равна номеру группы периодической системы, в которой он находится. В характере значений степеней окисления у з- и р-элементов про-янляется правило четности . Энергетически относительно более ста-бгльны соединения, в которых элементы нечетных групп проявляют Нечетные степени окисления, а элементы четных групп — четные степени окисления. [c.266]

При переходе от 1 к УП1 группе высшая степень окисления элементов главных подгрупп становится все менее устойчивой. Это можно объяснить увеличением при переходе от I к VU1 группе энергетического различия между s- и р-орбиталями внешнего слоя атома, а следова-те ъно, уменьшением возможнорти участия в образовании химической св5[зи rts -электронов. Так, резкое увеличение энергетического различии между 3s- и Зр-орбиталями в ряду Si (5,2 эВ) — Р (5,6 эВ) — [c.266]

Соединения со степенью окисления хлора —1. Характер химической связи, а следовательно, и свойства хлоридов, как и фторидов, закономерно изменяются по группам и периодам элеменюв (см. рис. КЮ). Так, в ряду хлоридов элементов данного периода тип химической связи изменяется от преимущественно ионной в хлоридах типичные металлов до ковалентной в хлоридах неметаллов. Понные хлориды -- твердые кристаллические вещества с высокими температурами плгвления, ковалентные хлориды — газы, жидкости или же легкоплавкие твердые вещества. Промежуточное положение занимают ионно-ковалентные хлориды. [c.287]

Соединения со степенью окисления фосфора —3. При нагревании фосфор окисляет почти все металлы, образуя фосфиды. В зависимости от природы металла доля того или иного типа связи в фосфидах меняется в широких пределах. Так, фосфиды s-элементов И группы состава Э3Р2 можно рассматривать как ионно-ковалентные соединения. Они солеподобны, легко разлагаются водой [c.367]

В качестве солеподобных соединений, в которых мышьяк, сурьма и висмут проявляют степень окисления —3, можно рассматривать арсениды, стибиды (антимониды) и висмутиды s-элементов I и II групп (КзЭ, СадЭа, М зЭ,2 и др.). В большинстве же других случаев при взаимодействии металлов с мышьяком, сурьмой и висмутом образуются соединения металлического типа. Стибиды и арсениды / -элементов и элементов подгруппы цинка — полупроводники. В ряду однотипных нитридов, фосфидов, арсенидов, стибидов и висмутидов ширина запрещенной зоны уменьшается, что свидетельствует об увеличении доли нелокализованной связи. Например [c.381]

У бериллия (ls 2s ) по сравнению с бором ( s 2s 2p ) в соответствии с увеличением радиуса атома и уменьшением числа валентных электронов неметаллические признаки проявляются слабее, а металлические усиливаются. Бериллий обладает более высокими энергиями ионизации атома (II = 9,32 эВ, /а == 18,21 эВ), чем остальные s-элементы II группы. В то же время он во многом сходен с алюминием (диагональное сходство в периодической системе) и является типичным амфотерным эле.ментом в обычных условиях он простых ионов не образует для него характерны комплексные ионы как катионного, так и анионного типа. Во всех устойчивых соединениях степень окисления бериллия -f2. Для Ве (II) наиболее характерно координационное число 4 (зр -гибри-Д1(зация валентных орбиталей). [c.470]

Криптон Кг, ксенон Хе и радон Rп характеризуются меньшей энер-, ией ионизации атомов, чем типические элементы VIII группы. Поэтому элементы подгруппы криптона дают соединения обычного типа. Так, ксенон проявляет степени окисления +2, - -4, +6 и +8. По характеру соединений ксенон напоминает близкий к нему по значению энергии ионизации иод. [c.496]