Простые гидриды

Самое простое стабильное органическое соединение — метан (СН4), простейший гидрид углерода. Ввиду практически неограниченных возможностей образования цепей из атомов углерода существует огромное число гидридов углерода. Соединения, состоящие только из углерода и водорода, называются углеводородами. По типу цепей из атомов углерода в молекулах углеводороды подразделяются ка ациклические, или алифатические (с открытой цепью), и циклические (с замкнутой цепью). Циклические углеводороды делятся на ароматические, характеризующиеся особым упорядочением связей в своих молекулах (разд. 3.5 и 3.6), и алициклические, не обладающие таким упорядочением. [c.13]

Однако такая структура противоречит нашим сведениям о молекуле простейшего гидрида углерода, метана, в котором на каждый атом углерода приходится четыре атома водорода, а углы между связями составляют 109°28. Поэтому необходимо искать другое решение. Попробуем исходить из возбужденного состояния атома углерода, которое получается из основного состояния переходом одного электрона с 2з- на 2р-орбиталь. [c.54]

Таблица 9.1. Температуры кипения простых гидридов

В простых гидридах H3N, Н2О и HF атомы N, О и F намного более электроотрицательны, чем водород, и, кроме того, обладают свободными электронными парами. В результате молекулы этих веществ за счет возникновения водородных связей могут образовывать разновидность свободно связанного полимера, структура которого изображена ниже (водородные связи обозначены пунктирными линиями) [c.175]

ВОССТАНОВЛЕНИЕ АЛЬДЕГИДОВ И КЕТОНОВ, Карбонильная группа, будучи полярной группой, может быть атакована различными анионами, в частности гидрид-ионом Н . Однако простой гидрид металла, например гидрид натрия КаН, не восстанавливает кетоны и альдегиды. [c.400]

Простые гидриды. Известны для всех элементов, кроме благородных газов, платиновых металлов (исключение -Р<1), Ag, Аи, С<1, Hg, 1п, Т1. В зависимости от природы связи элемента (Э) с водородом подразделяются на ковалентные, ионные (солеобразные) и металлоподобные (металлические), однако эта классификация условна, т.к. между разл. типами простых Г. резких границ нет. [c.552]

Может показаться странным, что гидридный ион Н более сильное основание, чем гидроксидный ион ОН , однако следует напомнить, что представления о силе кислот и оснований базируются на сопоставлении поведения частиц в присутствий других кислот и оснований. Просто гидрид-ион сильнее акцептирует протон, чем гидроксидный ион. Вследствие этого взаимодей- [c.327]

В чем принципиальное отличие водородных соединений бора от гидридов других / -элементов III группы Каковы состав и строение простейшего гидрида бора В чем особенность химических связей в нем Как можно объяснить невозможность существования молекулы ВНз [c.129]

Диборан является димером простейшего гидрида бора - борана ВН3. Боран в мономерной форме неизвестен, однако существует в виде донорно-акцепторных комплексов (ДАК), в частности комплексов с простыми эфирами. Такой комплекс образуется, например, при растворении диборана в тетрагидрофуране. [c.263]

Как уже было отмечено выше, простейший гидрид бора, боран ВН3, неустойчив и в свободном виде не существует. Более устойчивым является диборан В2Н . Образование диборана как димера борана не может быть объяснено образованием обычной ковалентной связи между атомами бора путем спаривания двух электронов, так как число электронов недостаточно для образования таких связей. Образование диборана является результатом возникновения двух двухэлектронных трехцентровых связей, каждая из которых представляет собой пару электронов, связывающую два атома бора и мостиковый атом водорода [c.690]

Таблица 2.54. Теплота сгорания некоторых простых гидридов в кислороде [197]

Для гидроборирования могут быть так же использованы простые гидриды щелочных металлов. Так, например, гидрид лития в этиловом эфире, тетрагидрофуране или диглиме либо гидрид натрия в тетрагидрофуране или диглиме легко реагируют с эфиратом трехфтористого бора [c.190]

Сравнение температур кипения простейших гидридов отчетливо-выявляет аномальное поведение водородистых соединений азота, кислорода и фтора, обусловленное ассоциацией этих соединений [7, 12, 131 [c.175]

При реакции окислов и солей металлов IV группы — титана и циркония — с гидридами натрия [113], лития [114], магния [115] или кальция [116—119] при повышенных температурах получаются гидриды соответствующего металла (Ti или Zr). Из простых гидридов очень немногие настолько хорошо растворимы в каких-либо средах, чтобы их можно было бы применить в качестве восстановителей в жидкой среде. [c.23]

Получение борогидрида алюминия Шлезингером с сотрудниками в 1939 г. [125], борогидрида лития в 1940 г. [126], алюмогидрида лития в 1947 г. [123] и борогидрида натрия в 1953 г. [127] открыло большие возможности синтеза простых гидридов и двойных боро- и алюмогидридов переходных металлов обменными реакциями этих реагентов с солями металлов, растворенными в органических растворителях. [c.23]

Возможность синтеза комплексных боро- и алюмогидридов того или иного переходного металла имеет принципиальное значение для подтверждения реальности существования его простого гидрида. [c.25]

По мнению Херда [15, стр. 171], борогидрид урана, производный от практически не полученного простого гидрида иН4, является соединением ковалентного типа, в котором большинство связей осуществляется за счет водородных мостиков. [c.67]

Известны и комплексные гидриды, например LIBH4, А1[ВН4]з. Они могут быть получены взаимодействием простых гидридов. [c.466]

Помимо простейших гидридов, для углерода, кремния и германия известны дигидриды состава ajHe, имеющие в составе своих молекул цепочку из двух одинаковых атомов [c.97]

Высокую температуру кипения этих трех гидридов можно объяснить существованием какого-то типа межмолекулярных сил, отсутствующих у других простых гидридов. Известно также немало примеров органических веществ с неожиданно высокой температурой кипения, и ббльшая часть из них содержит в составе своих молекул ОН- или NH-гpyппы. Поскольку явление ограничивается соединениями, содержащими водородные атомы в специфическом молекулярном окружении, эти межмолекулярные силы назвали водородные связи . [c.174]

Формально к соединениям водорода со степенью окисления -1 относятся и комплексные гидриды, например боро- и алюмогидриды лития Li[BH4] и Li[AlH4] (тетрагидроборат и тетрагидроалюминат лития). Способность образовывать комплексные анионы характерна для координационно ненасыщенных простых гидридов бора, алюминия и других sp-металлов III группы Периодической системы. Комплексные гидриды термодинамически более стабильны по сравнению с простыми. Боро- и алюмогидриды щелочных и щелочно-земельных металлов плавятся без заметного разложения, хорошо растворяются во многих органических растворителях. В воде они также разлагаются с выделением водорода. Комплексные гидриды активных металлов получают либо прямым синтезом из простых веществ при повышенных температуре и давлении водорода, либо взаимодействием простых гидридов с галогенидами. Комплексные гидриды других металлов получают обменным разложением их галогенидов с боро- и алюмогидридами щелочных металлов, например [c.297]

Элементы углерод, азот, кислород, фтор, а также родственные им элементы образуют простые гидриды, состав которых отвечает их нормальным козалентностям (СН4, NN3, Н2О, НР). Некоторые свойства этих гидридов указаны в табл. 7.4. [c.182]

Значительно удобнее для восстановления альдегидов и кетонов применять не смесь простого гидрида с кислотой Льюиса (например, А1С1з), а комплексные гидриды металлов — борогидрид патрия NaBH4 или алюмогидрид лития Ь1А1Н4. Анион такого комплекса координируется с карбонильной группой, усиливая ее способность присоединять гидрнд-поп. [c.400]

Гексаметилдисилазан взаимодействует не только с простыми гидридами щелочных металлов, но и с гидридом алюминия и лития, образуя связи 81—N—А1 и 81—N—Ы [131] [c.170]

Атомы бора и азота обобщают свободную электронную пару, образуя семиполярную связь. Гидриды и триалкилы бора практически не существуют в виде мономеров, так как имеют большой избыток неиспользованного химического сродства, т. е. внутренней энергии, которая может быть выделена в виде свободной энергии ДС. Поэтому самый простой гидрид бора ВНз (бо-ран) образует димер — диборан ВгНб с мостиковыми атомами водорода, -Н. [c.580]

Предложен процесс электролитического производства гидридов щелочных металлов [14). Амальгаму щелочных металлов (из Hg-ванн) с концентрацией 0,1—0,2 /о и температурой 80—90° С подают в электролизер из керамяческого материала, который служит анодом. Полый катод сделан из пористого никеля, железа нли нержавеющей стали, электролитом являются расплавленная эвтекти-ческа, смесь гидроокиси и галогенида при получении простого гидрида и смесь гидроокисей или галогенидов — в случае получения смешанного гидрида. Рядом с катодом или через его поры подается водород, реагирующий с выделяющимся при электролизе щелочным металлом с образованием гидрида последний сразу же растворяется в электролите. Процесс протекает при температурах на 5—20° С выше точки плавления электролита, при которой упругость паров ртути еще достаточно мала, чтобы вызвать загрязнение продукта. Избыток водорода, подаваемого в электролизер, скопляется под крышей, образуя защитную атмосферу. Процесс длится до насыщения электролита гидридом. Последний выкристаллизовывается при охлаждении и отделяется фильтрацией. Хлорная ванна может работать на естественных рассолах без использования твердого Na l ртуть, выходящая из электролизера, отдает тепло для упаривания отработанного электролита до исходной коыцентраиии. [c.44]

Для построения заместительного названия в элементоорганических соединениях можно принять гидрид элемента и указать замещение водорода в нем. Простейшие гидриды, рассматриваемые Правилами IUPA в качестве родоначальных, представлены в таблице. [c.1135]

Альтернативой для метода монокристалла является метод порошка (метод Дебая). Порошковая нейтронограмма, как известно, представляет собой результат усреднения нейтронограммы по всем направлениям и поэтому содержит существенно меньшее количество структурной информации. Это обстоятельство, а так-. же тот факт, что гидриды, как правило, имеют сложную элементарную ячейку и принадлежат к низким сингониям, делает практически невозможной их расшифровку обычным методом проб и ошибок. Так, например, в работе [92] при расшифровке методом проб и ошибок структуры одного из простейших гидридов — гидрида TajD — было пересчитано 194 580 вариантов структуры. Тем не менее окончательный вариант все же оказался неверным. Учет того обстоятельства, что все изучаемые гидриды являются сверхструктурами внедрения в ОЦК или ГЦК решетках, а также использование некоторых идей, лежащих в основе метода статических концентрационных волн, позволяет ограничивать число проб несколькими вариантами. Этот подход позволил в [9—14] провести успешную расшифровку структур гидридов Та, Nb и V. [c.152]

Основное преимущество гидридиого метода получения чистых элементов заключается в возможности осуществления многократной очистки элементов от примесей ири получении, очистке и разложении гидрида. При получении гидрида элемент освобождается от примесей других элементов, которые не могут в условиях синтеза гидрида давать летучие соединения. Далее, полученный гидрид может быть подвергнут эффективной очистке различными способами (многократное вымораживание, ректификация, абсорбция и др.). При этом обычно используются простейшие гидриды элементов, так как устойчивость высших гидридов относительно невелика и получение их идет с меньшим выходом. [c.194]

Я не ставлю себе целью подробное рассмотрение отдельных реакций (ссылки на литературу даны в конце этой статьи, а более подробные сведения можно найти в докладе на Сольвеевском конгрессе [9] в 1962 г., вФарадеевской лекции, прочитанной в Химическом обществе [10], и в докладе на Международном симпозиуме по горению [И]. Здесь я хотел бы обратить внимание на общие выводы, которые могут быть сделаны на основании анализа полученных результатов и которые, как мне кажется, имеют большое значение при изучении химической кинетики и цепных реакций. Рассмотрим сначала пиролиз и окисление простых гидридов, исследованные при помоши адиабатического метода. [c.561]

Аммиак представляет собой другой простой гидрид, который, несомненно, дает при фотохимическом разложении свободные нейтральные радикалы по уравнению NH3 + Н -f NH2. Многие исследователи доказали, что в продуктах реакции содержатся водород и гидразин. Это доказывает образование радикала NH2. Кроме того, продукты фотохимического разложения аммиака вызывают конверсию пара-водорода в орто-водород и, следовательно, должны содержать свободные атомы водорода . Кинетические измерения показали, чгоэто фотохими- [c.127]

Простые вычисления с использованием закона Гука показывают, что эффекты масс будут чрезвычайно мало сказываться на частотах колебаний ХН. Имея в виду этот закон, можно ожидать небольшого уменьшения частоты, связанного с увеличением массы X. В действительности при переходе по периодической системе от углерода к фтору частоты колебаний резко возрастают. При переходе к более тяжелым элементам в пределах одной группы наблюдается постепенное уменьшение частоты, но и в этом случае оно совершенно несоизмеримо с теми изменениями, которые долл<ны были бы возникать за счет одних эффектов масс. Изменения тХН при изменении природы элемента X вызваны, по-видимому, в первую очередь, химическими различиями в природе самих связей и в длинах связей. В табл. 4.1 собраны данные как по ХН, так и по гХН для некоторых простых гидридов (в газообразном состоянии) очевидно, нет какой-либо монотонной зависимости между любой из этих величин и атомным весом элемента X. [c.95]

Бинарные гидриды переходных металлов, также называемые просто гидридами металлов, обычно объединяют в самостоятельный класс скорее для удобства, чем по причине какого-либо единообразия нх свойств. Действительно, различные элементы этой группы проявляют к водороду весьма разное отношение. Были хорошо изучены системы металл—водород, включающие скандий, иттрий, некоторые лантаннды, торий, уран и плутоний, и как будто их поведение выяснено. [c.23]

Среди актиноидов в настоящее время хорошо изучено взаимодействие с водородом тория и урана, в меньшей степени— плутония и проведены лишь единичные опыты гидрирования актиния, нептуния и америция с применением специальной техники работы с микрограммовыми количествами металлов. Необходимость работы с очень малыми количествами металлов снижает точность работы, так как, например, даже небольшое количество кислорода, попадающее за счет адсорбции его стенками стеклянных капилляров, играющих роль реакторов, влияет на количественные данные опытов. Все известные гидриды актиноидов — сильно экзотермич-ные соединения. Абсорбция водорода в простых гидридах урана достигает предельного состава UH3, в то время как для тория пределом, по-видимому, является состав TI1H4, если судить по успешно осуществленному синтезу двойного гидрида Th(BH4)4. [c.54]

Первой работой в области гидридов гафния был синтез двойного борогидрида гафния [132] уже позднее, работами главным образом Сидху [282, 330—333] был получен и изучен простой гидрид. При этом применялись в основном современные физические методы изучения химической природы получаемых гидридов, требующие минимальное количество этого дорогого металла. [c.95]

Элементы Vb группы, в противоположность элементам III—IVЬ групп, проявляют значительно меньшую абсорбционную способность. Отношение Ме Н в простых гидридах, получаемых непосредственно реакцией металла с водородом, не достигает значений, превышаюших единицу. До сих пор еще не известно двойных боро- и алюмогидридов на их основе. Поглощение водорода для металлов Vb группы является процессом экзотермическим, но теплота образования их гидридных фаз значительно меньше, чем для металлов III— IVb групп. [c.97]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология