Какодил соединения

КАКОДИЛА СОЕДИНЕНИЯ — группа мышьякорганических соединений, в состав которых входит остаток диметил-арсина ( Ha)2As, так называемый какодил. К- с. — бесцветные жидкости или кристаллические вещества, малорастворимые в воде, хорошо растворимые в спирте и эфире, обладают исключительно неприятным запахом, очень ядовиты, некоторые из них самовоспламеняются на воздухе. К. с. имели в свое время большое значение для развития теории химического строения вещества. [c.114]

Номенклатура всегда связана с теоретическими представлениями соответствующей науки поэтому история развития ее довольно точно отражает исторический путь, пройденный исторической химией. В тот период, когда представления о природе органических веществ были весьма смутными, большинство названий было связано с теми природными источниками, из которых данные вещества получались (винный спирт, уксусная кислота, пробковая кислота, бензойная кислота, мочевина, хинин, ванилин, молочная кислота), с их наиболее характерными свойствами (индиго, какодил, гремучая кислота) или путями получения (серный эфир, пировиноград-ная кислота, пирогаллол). Отдельные соединения получили название по имени исследовавших их ученых (кетон Михлера, углеводород Чичибабина). Названия подобного типа часто употребляются и в настоящее время. Эти тривиальные , традиционные названия не дают представления о природе вещества, не расшифровывают его строения, ложатся большой нагрузкой на память, затрудняют усвоение фактического материала. Однако при частом, повседневном употреблении они удобнее длинных систематических названий. [c.56]

В 1837-1842 гг. Р. Бунзен при исследовании органических соединений мышьяка открыл принципиально новый органический радикал— какодил (СНз) гАз, содержащий металл. Казалось бы, эти работы должны были еще больше упрочить теорию сложных радикалов. Однако ее сторонникам трудно было ответить на вопрос, что считать радикалом и как его определить. Сложные радикалы ие были получены в свободном состоянии. Не без основания О. Лоран в 1839 г. отмечал, что никто не видел этил, радикалы стеариновой, маргариновой и уксусной кислот и сотни других подобных радикалов. По этому поводу Я. Берцелиус писал Причина, благодаря которой мы не можем изолировать радикалы органических окислов, кроется не в том, что они не существуют, а в том, что они слишком быстро соединяются, и со- [c.159]

Когда скорость поглощения ацетилена замедляется, то реакцию лучше прервать и снова загрузить реактор. Остаток в реакторе содержит сернокислую и металлическую ртуть, уксусную кислоту, уксусный ангидрид и этилидендиацетат. Образование высококипящих полимерных соединений (смолы) в реакционной жидкости может быть предотвращено прибавлением небольших ко шчеств окиси какодила [16]. При проведении процесса в большом масштабе обычно отфильтровывают неорганический катализатор и остаток подвергают фракционированной перегонке, Этилидендиацетат может быть превращен в винилацетат пропусканием его паров над окисью алюминия при 220°. [c.65]

При нагревании в пробирке веществ, содержащих мышьяк, с безводным ацетатом калия или некоторыми другими органическими соединениями образуется смесь мышьякорганических веществ, состоящая из какодила и окиси какодила. Реакция протекает по схеме [c.23]

Вторичные соединения, вообще говоря, более ядовиты, чем соответствующие первичные. Так, окись какодила (I) более ядовита, чем окись метил-арсина (II) [c.28]

Какодил (тетраметилдиарсин, II, темп. пл. — 6°, темп. кип. 170°) -образуется при восстановлении многих какодиловых соединений. Он имеет отвратительный запах (как все какодиловые соединения с трехвалентным As), самовоспламеняется на воздухе и весьма реакционноспособен. При окислении его в первую очередь образуется окись какодила вследствие этого какодил во многих случаях реагирует аналогично последней (ср. получение хлористого и цианистого какодила). Чистая окись какодила (I) удобнее всего получается действием щелочей или соды на хлористый или бромистый какодил она пред- [c.163]

Слабыми восстановителями вторичные кислоты переводятся в соответствующие окиси (I), а сильными — в диарсины , т. е в соединения (II) типа какодила, так же легко окисляющиеся, как сам какодил. [c.180]

ИЗ ИХ соединений. Так, Бунзен в 1842 г. подробно изучил радикал какодил Аз (СНз) 2, получив какодил при обработке какодил-хлорида металлическим цинком. В 1849 г. Франкланд 2 сообщил о получении радикала этила при нагревании иодистого этила с цинком в запаянной стеклянной трубке. [c.10]

Окислением соединений какодила (например, окиси какодила) получается какодиловая, или диметиларсиновая, кислота (СНз)2Аз/°. [c.339]

КАКОДИЛА СОЕДИНЕНИЯ — группа мышъяк-органических соединений, в состав к-рых входит остаток диметиларсина (СНз)зАз —, т. наз. к а к о -д и л. К. с. — бесцветные жидкости или твердые в-ва плохо растворимы в воде, хорошо — в спирте и эфире обладают исключительно неприятным запахом очень ядовиты нек-рые из них (тетраметилдиарсин, диметил-арсин и др.) самовоспламеняются на воздухе. [c.174]

Производные диметиларсина, вследствие их крайне неприятного запаха, получили название соединений какодила. Указанная окись была впервые открыта Кадэ (1760 г.), но лишь Бунзену в его знаменитом исследовании удалось в значительной С1епепи выяснить природу соединений какодила. Бунзен показал, что в состав окиси какодила входит радикал СгН Аз—, который без изменений может быть переведен в другие производные. Для принятой в то время теории радикалов установление этого факта имело большое значение. [c.180]

Какод ловая кислота образуется при окислении различных производных какодила, например его окиси. Она представляет собой твердое, слабокислое вещество, не обладающее запахом. Однако, наряду с кислотным характером, ей присущи и основные свойства, находящие свое выражение в том, что с сильными кислотами она дает солеобразные соединения [например, ( H3).2AsOsH НС1]. [c.181]

В 30—40-х годах прошлого века находили все новые и новые факты, которые истолковывались как подтверждение теоруш радикалов. В 1835 г. Ж. Дюма опубликовал результаты исследований над производными метилового спирта. Они показывали полную аналогию с поведением соответствующих производных этилового спирта. К радикалу этилу прибавился, таким образом, еще один радикал — метил. Особенно веским подтверждением теории радикалов считались опубликованные в конце 30-х годов исследования Р. Бунзена о соединениях ряда какодила большая группа изученных им веществ рассматривалась как производные радикала какодила (СНз)2А5, причем считалось даже, что этот радикал может быть выделен в свободном виде. В действительности же образовывался его димер (СНз)2Аз — А5(СНз)2 — ошибка, повторившаяся впослед- [c.8]

Первый представитель металлоорганических соединений был получен в 1839 г., когда Р. Бунзен выделил радикал какодил (СНз) гАз-Аз (СНз) 2. Открытие Р. Бунзена побудило других химиков исследовать действие различных металлов (2п, Na, Нд и др.) на галогеналкилы ВХ в надежде изолировать соответствующие свободные радикалы. В 1849 г. Э. Франкланд получил при взаимодействии цинка с СгНб цинкэтил 2п(С2Н5)2. [c.255]

Открытие этого металлоорганического соединения, впоследствии сыгравшего большую роль в развитии органического синтеза, принесло Э. Франкланду известность. Между тем конституция вещества, не содержащего кислорода, не могла быть объяснена с точки зрения электрохимической теории (радикал и металл заряжены электроположительно). Э. Франкланд оказался вынужденным отказаться от электрохимической теории. Изучая химические свойства металлоорганических соединений, он обнаружил, что металлы в таких соединениях проявляют определенную емкость насыщения . Так, мышьяк способен давать трехокись и пятиокись. Поэтому радикал какодил Аз(С2Нз)2 (при С = 6) может присоединять либо один, либо три атома кислорода [c.134]

Органические мышьяковистые соединения являются, пожалуй,, наиболее разнообразными и сильными О. В. Обладая связанной с наличием атома мышьяка сильной токсичностью, они, благодаря влиянию окружающих групп, могут различнейшим образом изменять свои другие свойства. Так, при введении ароматических радикалов значительно увеличивается молекулярный вес, и, благодаря этому, получаются весьма стойкие твердые О. В,, применяемые в виде ядовитых дымов. Наоборот, вводя в жирные арсины непредельные группы, можно увеличить их общую токсичность (цианистый какодил, (С2Н3) Аз-СЫ), а иногда увеличить способность проникать через кожу (пр -мер люизит СНС1 = СН — АзС12). Объединение того и другого свойства мы имеем в дифенилцианарсине. Ненасыщенная циангруппа резко увеличивает токсичность (ядовитость) этого вещества, являю- [c.29]

Из цианистых Аз - соединений жирного ряда лищь цианистый какодил, наиболее прочный, имеет значение, как О. В. [c.151]

Окись какодила, а равно и другие какодиловые соединения — легко окисляются в одноосновную диметил-мышьяковую ( какодило-вую ) кислоту, в качестве окислителя можно пользоваться окисью ртути, гипохлоритами гидратом окиси железа перекисью водорода и даже кислородом воздуха Проще всего какодиловая кислота получается действием окиси ртути на жидкость Кадэ при чем основная реакция идет по следующему уравнению [c.164]

Какодиловая кислота — очень устойчивое соединение. На нее не действуют даже перманганат и царская водка, а также —слабые восстановители. Однако, такие восстановители, как хлористое олово, фосфорноватистая кислота и иодистый водород восстановляют ее в соединения с ненасыщенным (трехвалентным) мышьяком, как-то — в окись какодила, хлористый какодил и т. п. [c.165]

Как О. В., какодиловые соединения должны быть поставлены лозади первичных арсинов как вследствие большей трудности их приготовления, так и в виду сравнительно меньшей их токсичности в условиях применения (ср. стр. 24). Исключение составляет лишь цианистый какодил, в высшей степени токсичный. [c.165]

При энергичном восстановлении этих соединений два остатка фенарсазина соединяются атомами мышьяка, и образуется гетероциклический аналог какодила При действии Гриньяровских комплексов на адамсит —хлор замещается радикалом, и образуются третичные арсины Они же образуются при введении в реакцию получения адамсита вместо хлористого мышьяка первичных дихлорарсинов . Описан целый ряд производных фенарсазина с заместителями в бензольных ядрах 22,24 1 3 них интересны аминопроизводные, хлор-гидраты которых обладают чрезвычайно сильными раздражающими свойствами [c.191]

Дальнейшие превращения полученного мышьякорганического соединения протекают уже сравнительно легко. В качестве примера можно указать на реакции окисления и восстановления или реакции перехода от вторичных галоидарсинов к первичным. Так например при действии хлора на диметилхлорарсин (хлористый какодил) имеет место образование какоднлтрихлорида, который уже при слабом нагревании распадается с образованием метилдихлорарсина и хлористого метила [c.51]

Теория радикалов, казалось, получила экспериментальное подтверждение считали, что удалось выделить в свободном виде радикалы циан и. какодил. Впоследствии, однако, было выяснено, что в обоих случаях радикалы получены не были, а выделенные вещества представляли собою дициан и дикакодил, образовавшиеся за счет соединения двух радикалов друг с другом. Особый интерес вызвала работа Либиха и Велера (1832 г.) [1] о радиКале горькоминдального [c.16]

В конце 30-х годов XIX века Бунзен в своих классических исследованиях какодиловых соединений показал, что они содержат радикал АзСгНе, обладающий свойствами металла. По Бунзену, этот радикал играет роль простого электроположительного элемента, являясь подлинным органическим элементом. Бунзен считал, что при действии металлов на хлористый какодил получается радикал какодил в свободном состоянии (на самом деле — дикакодил, С4Н12А52). [c.48]

Какодиловые соединения. Из метилированных соединений мышьяка наиболее важными являются производные диметил-арсина, получившие вследствие отвратительного запаха название какодиловых соединений (греч. какое — дурной, одос — запах). Радикал какодил, или остаток диметиларсина (СНз)2Аз, был одним из первых радикалов, открытых в органических соединениях было доказано, что он входит в состав молекул целого ряда веществ (Бунзен, 1837—1843). [c.338]

Исходным веществом для получения какодиловых соединений является окись какодила ( Ha)2As—О—А5(СНз)г — жидкость с отвратительным запахом, кипяшая при 150° С. Она получается при перегонке уксуснокислого калия с белым мышьяком [c.338]

Понятие валентности было введено Франкландом в статье О новом ряде органических тел, содержащих металлы Это первое исследование металлоорганических соединений, где рассмотрены также цинкал-килы, описанные Франкландом в предшествовавшей статье Как проницательно отмечает Э. Мейер , знаменателен факт, что для основания учения о валентности послужили не простыв соединения неорганической химии, а более сложные соединения химии органической... Именно исходя из состава органометаллов, Франкланд сделал заключения, которые составляют ядро современной теории валентности... Основываясь на наблюдениях над оловоэтиловыми соединениями так же, как над поведением производных какодила и других тел, Франкланд убедительно доказал несостоятельность теории парных веществ . Согласно последней теории, следовало бы принять — таков путь, избранный Франкландом,— что соединительная способность металлов, связанных с радикалами, относительно кислорода остается неизменной. Но против такой гипотезы говорят важные факты, как это ясно показывают следующие примеры этилолово (ЗпС4Нв 8п = 59,5 С = 6), согласно этой теории, должно, как и олово, связываться с кислородом в двух отношениях, между тем оно способно принимать один эквивалент кислорода, а не два, как свободное олово. Мышьяк, спаренный с двумя метильными радикалами, какодил, наоборот, образует два окисла, о которых можно было бы думать, что окисел с одним эквивалентом кислорода соответствует недокиси мышьяка, а окисел с тремя эквивалентами кислорода — мышьяковистой кислоте, но при таком допущении остается необъяснимым тот факт, что соединение с тремя эквивалентами кислорода окисляется очень легко, тогда как предположительно соответствующую ему какодиловую кислоту невозможно окислить. [c.256]

Франкланд разрешил эти и подобные противоречия самым простым способом, приняв, что так называемые парные соединения суть производные неорганических тел, происходящие из последних замещением эквивалентов кислорода на радикалы углеводородов. Окись этилолова рассматривается как окись олова 8пОг, в которой эквивалент кислорода замещен этилом, окись какодила — как мышьяковистая кислота и какодиловая кислота — как мышьяковая кислота, в которых два эквивалента кислорода замещены метилами. Так же удачно Франкланд распространил вто представление на другие соединения и, что особенно важно, связал отношения, свойственные составу органических и неорганических тол, с главными свойствами содержащихся в них элементов . [c.256]

Аутоокисление связи Аз—Аб в таких соединениях, как арсенобен-зрл [(СбН5А8)5] 120] и тетраметилдиарсин (какодил), вероятно,, также протекает по механизму гомолитического замещения у атома мышьяка. [c.150]

Уже в 1760 г. была описана дымящая мышьяковистая жидкость Каде, полученная сухой перепонкой ацетата калия с белым мышьяком. Ее состав был установлен лишь в 1839 г. Р. Бунзеном 56% какодила (СНз)4А8г и 40% окиси какодила [(СНз)2Аз]20. Э. Франкланд начал свои работы с органическими соединениям цинка в лаборатории Бунзена в 1849 г. — Прим. перев. [c.579]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология