Карбоновые кислоты нитрование

Нитрование карбоновых кислот. Нитрование бензойной кислоты проводится в сравнительно жестких условиях, так как карбоксильная группа является заместителем 2-го рода, дезактивирующим бензольное ядро. В качестве нитрующих агентов используются нитрующая смесь или смесь азотнокислого калия и концентрированной серной кислоты. Нитрогруппа направляется в. ие/гаа-положение относительно карбоксильной группы [c.98]

Не растворимые в щелочи, но растворимые в петролейном эфире соединения снова возвращают в процесс нитрования. Ввиду наличия в них продуктов окисления (кетонов, спиртов), которые при дальнейшем окислении образуют карбоновые кислоты, расход азотной кислоты повышается по сравнению с расходом ее при использовании чистых углеводородов. [c.312]

Главной нежелательной реакцией во всех процессах нитрования является окисление парафинов азотной кислотой или диоксидом азота. Вследствие этого выход по азотной кислоте довольно низкий— большей частью 50—80%. В продуктах окисления обнаружены альдегиды и кетоны, карбоновые кислоты, оксид и диоксид [c.346]

Используя натриевую соль соответствующей карбоновой кислоты, получите 3-метилпентан. Напишите реакцию нитрования углеводорода и механизм этой реакции. [c.49]

Может происходить и соединение друг с другом радикалов -ОН и -Р при этом возникают кислородсодержащие продукты окисления, разрываются углерод-углеродные связи. Поэтому при нитровании наряду с нитросоединениями всегда образуются и кетоны, карбоновые кислоты. [c.102]

Первичные ароматические амины легко получаются либо при восстановлении соответствующих нитропроизводных, синтезированных прямым нитрованием ароматических соединений, либо при реакции щелочного гипобромита с амидами карбоновых кислот (разд. 6.2.2) [c.107]

Ацилирование аминов — часто используемая реакция. Ее применяют как для временной защиты аминогруппы в соединениях, подвергаемых сульфированию, нитрованию или галогенированию, так и для получения соединений, обладающих определенными практически важными свойствами. В первом случае чаще всего в реакцию вводят муравьиную или уксусную кислоту и ее ангидрид, во втором— самые разнообразные карбоновые кислоты и их производные— чаще всего хлорангидриды. [c.244]

Геминальные ди- и тригалогениды (кроме производных мета-па) гидролизуются (см. разд. Г, 2.5.1), получающиеся альдегиды и карбоновые кислоты идентифицируют, как обычно. Из ароматических фторидов и хлоридов можно получить производные редакциями нитрования или сульфирования (см. разд. Д, 2.12). [c.314]

При нитровании парафинов азотным ангидридом при температуре ниже О образуются алкилнитраты (основной продукт), нитроалканы и карбоновые кислоты [44]. [c.16]

Одновременно с нитрованием в боковую цепь происходит и окисление ее (особенно лри проведении реакции в жестких условиях) с образованием соответствующих карбоновых кислот. [c.50]

Скорость нитрования повышается при замене водорода в молекуле нитробензола метильной группой и понижается, если заместителем является карбоксильная группа при этерификации карбоновой кислоты замедляющее действие, ранее вызываемое карбоксильной группой, уменьшается. Нитро группа понижает скорость реакции еще более значительно, чем карбоксильная. [c.162]

Нитрование алкилароматического соединения Гидролиз нитрила до карбоновой кислоты [c.624]

Реакция нитрования карбоновых кислот осуществляется в а-положении и проходит намного легче, чем нитрование алканов [c.501]

Нитротиофен получается в чистом виде (хотя и с низким выходом) при действии ацетата ртути на смесь 4- и 5-нитротиофен-2-карбоновых кислот, полученную нитрованием тиофен-2-карбоновой кислоты. В ходе этой реакции карбоксильная группа замещается на ацетоксимеркур-группу. После разложения продукта меркурирования горячей разбавленной соляной кислотой можно без труда выделить 3-нитротиофен [85]. [c.178]

Обессеривание меркаптопиримидинов, особенно 2-меркаптопиримидинов, было широко исследовано в синтетических целях. Наиболее обычным реагентом для этого служит щелочной раствор перекиси водорода. Таким путем Вилер [243] получил из 6-окси-2-меркаптопиримидина 6-оксипиримидин известно много других примеров этой реакции [244]. Для той же цели применяют и азотную кислоту [239], однако использование ее до некоторой степени ограничено, поскольку меркаптогруппа в этом случае может замещаться не на атом водорода, а на оксигруппу возможна также и реакция нитрования. Так, при действии азотной кислоты на 4,6-диамино-2-меркаптопиримидин образуется 4,6-диамино-2-оксипиримидин [245]. Подобным же образом из этилового эфира 6-окси-2-меркаптопиримидин-5-карбоновой кислоты получается урацил-5-карбоновая кислота или ее эфир [246] то же исходное соединение при действии [c.230]

В ходе дальнейшей переработки продуктов питроваппя используется способность питропарафинов растворяться в щелочи (образование ацн-формы). Таким путем удается отделить нитропарафины от непрореагировавшего углеводорода. Из водно-щелочного раствора продукты нитрования выделяются затем путем продувания через раствор углекислоты. Образовавшиеся прп нитровании в качестве побочных продуктов карбоновые кислоты остаются в растворе в виде натриевых солей. Mono-, дп- и полинитропроизводные разделяются далее перегонкой (рис. 73). [c.128]

Однако, как показали исследования Р. Мак-Клири и Дегеринга [81], предположение об образовании низкомолекулярных нитропарафинов путем нитрования карбоновых кислот с последующим их декар-бо,ксилированием не оправдывается. При нитровании уксусной или изо-масляноп кислоты в условиях газофазного нитрования при 400—420 (молярное отношение карбоновая кислота концентрированная азотная кислота, равное 1,5 1) образуются толькО следы нитросоединений, а кислоты остаются без изменения. При аналогичной обработке нитроэтана или 1- и 2-нитропропана, или нитробутана низкомолекулярные нитропарафины также не образуются. Происходит только некоторая потеря нитропарафина с образованием углекислоты. [c.283]

Из этих обоих примеров видно, как важно особенно для получения высокомолекулярных корбоновых кислот (жирных кислот для мыловарения) иметь возможность направлять нитрогруипу при прямом нитровании параф1иновых углеводородов на конец цепи молекулы. Тогда, исходя из когазина II, можно было бы осуществить прямое получение карбоновых кислот с 12—18 углеродными атомами без расщепления углеродного скелета [190]. [c.338]

В то премя как процессы хлорирования, нитрования, сульфсхлор-и-рования и сульфоокисления представляют типичные реакции замещения, при окислении парафинов замещение происходит лишь на первой стадии процесса. Вследствие внедрения молекулы кислорода между водородом и углеродом метиленовой группы парафинового углеводорода сперва получается гидроперекись, дальнейшие превращения которой приводят к образованию карбоновых кислот. [c.580]

В зависимости от количества нитрогрупп, введенных в молекулу углеводорода, получаются moho-, ди- или полинитросоединения. В процессе нитрования, помимо указанной выше основной реакции, протекают также реакции разложения парафиновых углеводородов на углеводороды или радикалы меньшего молекулярного веса. Последние также способны к реакциям нитрования, в связи с чем в продуктах реакции могут содержаться нитросоедп-нения меньшего молекулярного веса, чем исходный углеводород. Кроме того, реакции нитрования почти всегда сопровождаются реакциями окисления, ведущими к образованию некоторого количества спиртов, альдегидов, кетонов, карбоновых кислот, а также продуктов полного окисления углеводородов — СО2, СО и воды. Поэтому для получения хороших выходов нитросоедп-нений необходимо строго выдерживать оптимальные условия ведения процесса. [c.126]

В некоторых случаях непредельные углеводороды идентифицируют в виде дибромпроизводных. Для идентификации ароматических углеводородов окисляют их боковые цепи и исследуют образовавшиеся карбоновые кислоты. Многие ароматические углеводороды исследуют в виде характерных кристаллических производных пикриновой кислоты. К шестичленным нафтенам применяют реакцию пербромирования по Густавсону — Коновалову, а ко всем насыщенным —нитрование по Коновалову разбавленной кислотой в запаянных трубках. [c.90]

Смирнов [14, с. 51] использовал нитрование, чтобы установить структуру углей. Он нашел, что 70% органической массы подмо сковных бурых углей реагирует с концентрированной HNOa с образованием бензолкарбоновых (меллитовая, тримеллитовая, изо-фталовая), уксусной и других карбоновых кислот, а также различных нитрофенолов. Анализируя происхождение этих продуктов распада, Смирнов пришел к выводу, что 30—50% кислорода углей находится в форме эфирных мостиков. Гроскинский [15], окисляя угли азотной кислотой при 110°С в течение 48 ч, наряду с бензол-карбоновыми кислотами получил 14—20% нитрофенолов. [c.141]

Реакция сульфирования находит очень широкое применение, и в нее были введены многие типы ароматических углеводородов (включая конденсированные циклические системы), арилгалогениды, простые ароматические эфиры, карбоновые кислоты, ацилированные амины, кетоны, нитросоединения и сульфокислоты [139]. Фенолы также можно успешно сульфировать, но реакция может осложняться конкурентной атакой по кислороду. Для сульфирования часто применяют концентрированную серную кислоту, но можно использовать также дымящую серную кислоту, 50з, С18020Н и другие реагенты. Как и в случае нитрования (реакция 11-2), имеется широкий ассортимент реагентов различной реакционной способности для проведения реакции как с высокоактивными, так и с инертными субстратами. Поскольку эта реакция обратима (см. реакцию 11-44), то для доведения ее до конца может потребоваться внешнее воздействие. Однако при низких температурах обратная реакция идет очень медленно, поэтому прямое взаимодействие оказывается практически необратимым [140]. Серный ангидрид реагирует значительно быстрее, чем серная кислота,— с бензолом взаимодействие идет практически мгновенно. Побочно часто образуются сульфоны. При введении в реакцию сульфирования субстратов, содержащих в кольце четыре или пять алкильных заместителей или атомов галогена, обычно происходят перегруппировки (см. реакцию 11-42). [c.341]

Из аценафтена при действии ацетилхлорида образуется 5-аце-тилаценафтен, используемый для окисления в 1,4,5-нафталинтри-карбоновую кислоту и для нитрования с последующим переводом в более сложные продукты, применяе 1ые для синтеза кубогенов [c.133]

V-ХЛОР-З - НИТРОБЕНЗОФЕНОН - 2 - КАРБОНОВАЯ КИСЛОТА 1о-(4 -хлор-3 -нитробензоил)бензойная к-та], пл 202—204°С растворяется в NO2 растворах щелочей. Получается rnnii гч нитрованием о-(4 -хлорбензоил)- [c.662]

При нитровании 2, 4-дихлорбензойной кислоты (IX) образуется % 4-дихлор-5-ийтробензойная кислота (X), которая взаимодействует С п-анизидииом (Х1), и получающуюся 4 -метокси-4-ннтро-5-хлордифе-ниламин-2-карбоновую кислоту (XII) нагреванием с хлорокисью фосфора переводят в I, [c.237]

Имеется несколько возможных способов получения 5-нит-рофуран-2-карбоновой кислоты. Клинкхардт [1] получил ее при нитровании дегидрослизевой кислоты дымящей азотной кислотой. Невысокие выходы 5-нитрофуран-2-карбоновой кислоты получены при нитровании фуран-2-карбоновой кислоты [2, 3]. Нитрование 5-сульфофуран-2-карбоновой кислоты дает значительное количество побочных продуктов [3—5]. Гильман и Райт [6] получили 5-нитрофуран-2-карбоновую кислоту с выходом 57°/о при окислении 5-нитрофурфурола с помощью двухромовокислого натрия. [c.80]

Карбоксильные группы замещаются и при действии электрофильных агентов. Нитрование пиррол-2-карбоновой кислоты азотной кислотой в уксусном ангидриде приводит к образованию смеси нитрокарбоновых кислот и 2-нитропиррола (10%-ный выход) Карбоксильная группа очень гладко замещается галогенами. Реакция сопровождается выделением углекислоты (ср. с фураном, стр. 269) и может быть использована как более удобный метод [c.235]

Курциуса из 5,6-бензохинолин-4- илн 8-карбоновой кислоты [215]. Но в настоящее время основным методом получения аминопроизводных 5,6-бензохинолина является реакция восстановления соответствующих нитросоедине-ний. Последние получаются двумя основными методами путем нитрования 5,б-бензохинолиновых соединени илн циклизацией нитропроизводных арилнден-2-нафтнлами-иа с карбонилсодержащими соединениями. [c.85]

Процесс нитрования циклогексана приобрел промышленное значение в связи с разработкой метода получения капролак-тама из циклогексана через нитроциклогексан. Нитрование циклогексана в жидкой фазе осуществляют при повышенном давлении, температуре 200 °С и времени контакта 7—8 ч. При парофазном нитровании поддерживают температуру 380—400°С, нремя контакта 1—2 с. Выход мононитроциклогексана 60, ди-карбоновых кислот — 20 7о. [c.233]

Агоста [2 при нитровании гликоля [(6), Х Н] получил в качестве единственного продукта соединение, охарактеризованное как 4-нитроироизводное [(6), X = NO.i]. f ли эта молекула действительно неплоская, то нитрозаместитель должен создать возможность для молекулярной асимметрии. Исходя из этого, нитропроизводное обрабатывали К. к. в бензоле с водоотделителем и получили циклическую дпоксаборолаикар-боновую кислоту (8) — соединение, которое можно непосредственно использовать для разделения на оптические изомеры. Карбоновая кислота (8) образует с хинином кристаллическую соль, которая после четырехкратной кристаллизации ( п—37,4 ), выделения органической кислоты и гидро- [c.234]

Из этого следует, что соединение V получается во втором случае (из 5-ме-тилфуран-2-карбоновой кислоты) прямой заменой карбоксильной группы при нитровании. Этим доказывается структура соединения V, полученного нитрованием 2-метилфурана. [c.117]

Нитрование 2-карбоновой кислоты дает смесь 4-нитро- и 5-нитротиофен-2-карбоновых кислот [87, 155]. С целью воспрепятствовать декарбоксилиро-ванию некоторые кислоты нитруют в виде их эфиров [56]. [c.183]

Тип VII. Ядро фурана имеет в а-положении положительный заместитель ив соседнем -положении отрицательный заместитель. Новый заместитель будет, вероятно, занимать свободное а-положение. Например, этиловый эфир 2-метилфуран-З-карбоновой кислоты при нитровании дает соединение XXXIV. Последнее может быть превращено в известное соединение XXXV [123]. [c.123]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология