Пентен спектр

Рис. 119. Масс-спектры изомерных пентенов. Спектры трех метилбутенов похожи один на другой и аналогичны спектру пентена-2 пентен-1 имеет более характеристичный спектр.

На рис. 2 приведен ИК-спектр 1-пентена. Укажите характеристические полосы поглощения, вызванные валентными колебаниями связей С = С и =С —н. Можно ли по ИК-спектру отличить 1-пентен от 2-пентена [c.16]

Иэ полученного экспериментально ИК-спектра олефина после отнесения соответствующих полос установите, образуется ли наряду с пен-тепом-2 также и пентеи-1, н находится ли пентен-2 в цис- нли транс-форме [c.307]

Рис. 18-13. Инфракрасный спектр З-пентен-2-она (СНаСН=СНСОСНз, мол. масса 84,12, nil 1,4370, т. 1ПШ. 121-124 С).

Димерная фракция изобутилена, полученная при температуре 165°С, была подвергнута спектральному исследованию. Анализ показал, что в димерной фракции в основном присутствуют 2, 4, 4-триметил-пентен-1 й 2, 4,4-триметилпентен-2, причем на 1 часть первого приходится 0,4 части второго. Ряд линий в спектре комбинационного рассеяния указанной фракции расшифровать не удалось, так как спектры рассеяния света индивидуальных алкенов изучены недостаточно. Реакцию полимеризации можно рассматривать как последовательную бимолекулярную реакцию, протекаюш,ую по схеме [c.273]

При исследовании методом ЭПР [192, 193] адсорбции простых-олефинов на образце активированного цеолита РЗЭ-У были получены спектры с разрешенной сверхтонкой структурой (СТС) и общей шириной 13—15 Гс. Так, пентен-2 [193] и бутен-1 [192] дают спектр с семью компонентами СТС и примерно биномиальным распределением интенсивностей компонент. Предложен механизм, согласно которому на поверхности образуется частично заряженный насыщенный алкил-радикал, связанный с поверхностью таким образом, что на формально. трехзарядном атоме углерода спиновая плотность меньше 1. Обычные алкильные радикалы имеют СТС с расщеплением между линиями 20—23 Гс на а-протоне и 26—28 Гс — на 3-про-тоне. Экспериментальные константы СТС (13—15 Гс) очень похожи т соответствующие константы а- и Р-протонов алкильных радикалов [195], которые могли образоваться, как это показано в уравнении (2оУ [c.53]

Наиболее сложными, а значит, и трудно идентифицируемыми спектрами обладают разветвленные первичные спирты. Образование этих спектров происходит также при потере воды, как и в случае первичных спиртов нормального строения. При диссоциации также наблюдается разрыв связи, находящейся в Р-положении к кислородному атому, особенно в том случае, когда Р-углеродный атом связан с заместителями. При этом образуется осколок с массой 31 и соответствующий углеводородный осколок. На спектры изомерных разветвленных олефиновых углеводородов влияние структуры сказывается не очень сильно. На рис. 119 приведены спектры изомерных пентенов. Все разветвленные олефины обладают сходными масс-спектрами, отличающимися от спектра пентена-1. Однако масс-спектры соответствующих первичных спиртов различаются значительно. Например, в спектре З-метилбутанола-1 имеются большие пики ионов с массами 55, 43 и 42 интенсивность этих пиков в спектре 2-метилбутанола-1 намного меньше. В масс-спектре последнего соединения наиболее интенсивным пиком в области ионов С3 является пик, соответствующий ионам с массой 41. [c.357]

Исследование масс-спектров более высокомолекулярных алкильных производных винилацетилена (1-пентен-З-ин, 1-гексен-З-,ин, 1-октен-З-ин и 1-децен-З-ин) показывает [124], что по мере увеличения радикала Wm снижается до 1,9% (в спектре 1-децен-З-ина). [c.63]

Умножим высоту пиков калибровочного спектра пропана на полученное значение Спр и вычтем его из масс-спектра смеси. Остаточный масс-спектр уже не будет содержать пропана. Точно так же по массовому пику 69 или 70 исключают из масс-спектра смеси пентенов. После этого в остаточном масс-спектре массовый пик 71 принадлежит только изопентану. Определяем концентрацию изопентана аналогично определению концентрации пропана и исключаем из спектра смеси изопентан. Затем по массовому пику 72 определяем концентрацию п-пен-тана и его масс-спектр вычитаем из оставшегося масс-спектра смеси. Оставшийся после данного вычитания масс-спектр смеси будет зависеть только от изобутана и и-бутана, которые нужно разделить с помощью составления системы уравнений. Для нахождения этих компонентов составим систему из двух линейных уравнений вида (2-1), выбрав для этого два любых массовых пика, содержащих эти компоненты, например [c.47]

В спектрах нормальных углеводородов наблюдаются полосы в области 11 мк, которые отнесены к маятниковым колебаниям концевых метильных групп цепи. Такие же полосы наблюдаются в спектре разветвленного полиэтилена, сополимеров этилена с пропиленом, 1-бутеном, 1-пентеном и т. д. В табл. 26 приведена эмпирическая зави- [c.223]

Этот вывод следует и из теоретических расчетов [70]. Под действием света с Я 5= 340 нм наблюдалось преврап ение радикалов аллильного типа в алкильные радикалы молекул матрицы во всех случаях, исключая бутен-2 и пентен-2. Красная граница в тех случаях, когда она измерялась, совпадает с длинноволновой полосой спектра поглощения. Фотопревращение радикала аллильного типа в алкильный возможно, вообще говоря, в результате как межмолекулярного, так и внутримолекулярного процесса. В матрице 3-метилпентана такое превращение объясняется реакцией радикала аллильного типа с молекулой матрицы. Однако не исключено, что этой реакции предшествует изомеризация радикала. При действии света на аллильные [c.385]

Рис. 5. Спектры ЯМР С сополимера этилена с пропеном-1 (а), бутеном (б> и пентеном-1 (в), полученные на частоте 25,2 МГц.

Из спектроскопических исследований высших моноолефинов можно сделать следующие выводы. Оказывается, что спектры гексена-1, транс-гексена-2 и транс-гексена-3 являются почти одинаковыми [25]. То же наблюдается и при хемосорбции буте-нов и пентенов. Эйшенс и Плискин справедливо указывают, что такой тип хемосорбции свидетельствует не о двух-, а о много- [c.276]

Третий возможный продукт реакции (при восстановлении в 3,4-положение) — 2-метил-пентен-4 — нами не синтезировался, поскольку он легко мог быть обнаружен в спектре комбинационного рассеяния по частоте 1642 m i. характерной для а-этиленового углеводорода. [c.359]

Ниже представлены инфракрасные спектры 5-гексен-2-оиа, 1-пентен-З-она и 3-пентаяона. Укажите, какому соединению соответствует каждый спектр. [c.98]

Взаимоположение аминогруппы и фторалкильного заместителя в изомерах П и III подтверждено масс-спектромет]зически. Фрагментация АВК П и Ш под действием электронного удара происходит различными путями. Главное направление фрагментации АВК II — элиминирование фторсодержащей группировки [I]. а АВК Ш — нефторированного заместителя R . Схема фрагментации молекулярного иона АВК Ш представлена на примере 1-фенил-3-амино-4,4,5,5-тетрафтор-2-пентен-1-она. Наличие в масс-спектре пиков фрагментов [С НзСО] с т/е = 105 и [ F2 F2 SN с т/е = 128 согласуется с гем-расположением аминогруппы и фторалкильного заместителя. [c.32]

Рис. 136. Масс-спектры а-олефиновых углеводородов нормального строения до децена-1. а — этилен б — пропилен в — бутен-1 г — пентен-1 д —

А. Кейлеманс и С. Перри [1] показали большие возможности пиролитического метода для идентификации парафиновых углеводородов. Пиролиз проводили в пустой кварцевой трубке при 500° С. На примере анализа изомерных гексанов (2,2-диметилбутана и 2,3-диметилбутана) ими была установлена корреляция между наблюдаемыми продуктами и возможным разрывом молекулы по различным связям С—С. В дальнейшем А. Кейлеманс и К. Крамере [49] усовершенствовали пиролитический метод, использовав инертный золотой реактор (длина 1 м, диаметр 1 мм) и эффективные колонки для разделения продуктов пиролиза, цис- и транс- Изомеры дают близкие качественные картины продуктов пиролиза, но степень превра-ш ения различна. В некоторых случаях метод пиролиза, по сравнению с масс-спектрометрическим методом, дает более цепные результаты. Так, например, 2-метил-пентан-2 и 4-метил-г ис-пентен-2 дают подобные масс-спектры, но резко различные хроматографические спектры продуктов пиролиза. Метод пиролиза более прост, но позволяет получать приблизительно такую же аналитическую информацию, что и масс-спектрометрический метод. Воспроизводимость обоих методов практически одинакова. [c.72]

Функциональные свойства полимерных пленок из этиленового сополимера зависят от числа и типа коротких ветвлений. Тест ASTM D5017 [48] позволяет измерить их для этиленового сополимера с пропиленом, 1-бутеном, 1-октеном и 4-метил-1-пентеном. С этой целью полимерный образец (около 1,2 г) рассеивается в растворителе (1,5 мл) и дейтерированном растворителе (1,3 мл), помещается в 10 мм трубку спектрометра ядерного магнитного резонанса (ЯМР) и анализируется при высоких температурах методом ЯМР-спектроскопии, как правило, в импульсном режиме с Фурье-преобразованием в поле с магнитной индукцией не менее 2,35 Тл. Спектры записываются при таких условиях, когда отклики каждого химически различного углерода идентичны. Интегрированные отклики углеродов, входящих в различные сомономеры, используются для расчета сополимерного состава. Результат представляется как мольный процент алкенов и/или ветвей на 1000 атомов углерода. [c.324]

Эйшенс и Плискип (1958) сделали вывод, что поверхностные к-алкильные группы получаются при гидрировании хемосорбированных бутенов, пентенов и гексенов. Спектры гидрированных соединений представлены на рис. 40. [c.165]

Изуч.ите ИК-спектр олефина и после отнесения полос установите, образуется ли наряду с пентеном-2 также пентен-1 и находится ли-пентен-2 в (2)- или ( )-форме. (П нтен-1 912, 994, 1642, 3083 см- ( )-пентен-2 964, 1670. 3027 см- (7)-пентен-21 933, 964, 1406, 1658, [c.326]

Шепард и др. [68] изучали полимеризацию пропилена на алюмосиликатном катализаторе и нашли, что его активность резко снижалась после обмена поверхностных атомов водорода на ионы натрия, т.е. в этой реакции активны бренстедовские центры. Этот вывод хорошо согласуется с результатами Холма, Бейли и Кларка [69], которые показали, что активность алюмосиликатных катализаторов в реакции полимеризации хорошо коррелирует с их бренстедовской кислотностью, определенной по обмену с ионами N11+ (разд. 2.3.1), но не с общей кислотностью по бутиламину (рис. 73). Сиба и сотр. [64] установили также наличие четкой связи между активностью алюмосиликатов в реакции полимеризации и бренстедовской кислотностью, которую определяли по разности между общей и льюисовской кислотностями (разд. 4.2.1). С другой стороны, выходы олефинов, образующихся из пропилена на алюмосиликате, заметно повышаются после адсорбции на последнем перилена, который, по-видимому, отравляет лишь льюисовские центры, не затрагивая бренстедовские. Следовательно, именно льюисовские центры ответственны за реакции, которые дают водород, необходимый для превращения олефинов и карбониевых ионов в насыщенные соединения [68]. Последний вывод согласуется с гипотезой о том, что льюисовские центры ответственны за накопление ароматических соединений и кокса на поверхности эта гипотеза подтверждается исследованиями спектров ЭПР, проведенными Руни и Пинком [70]. Перилен, как показали Мак-Айвер и дрХ55], избирательно отравляет льюисовские кислотные центры, но не влияет на активность и селективность алюмосиликатов и магнийсиликатов в скелетной изомеризации 3,3-диметилбутена-1 и перемещении двойной связи в пентене-1. Это означает, что льюисовские центры неактивны в реакциях изомеризации. [c.143]

Однако большинство работ с окисью алюминия было предпринято с целью выяснения природы каталитически активных центров в дегидратированной окиси алюминия. Каталитическая активность окиси алюминия возрастает при обработке фтористоводородной кислотой. Так, Облад и др. [319] обнаружили высокую активность в реакции изомеризации пентенов-1 и -2. Вебб [3391 исследовал влияние обработки НР на адсорбцию МНз окисью алюминия, причем никаких различий в адсорбционной емкости обнаружено не было. Однако при данной температуре аммиак легче десорбировался с необработанного образца. Вероятно, обработка приводила к сильному увеличению кислотности адсорбционных центров. Исследование ИК-спектров показало отсутствие ионов МН и наличие на поверхности только молекул КНз, что указывает на связывание молекул аммиака льюисовскими, а не бренстедовски-ми центрами. [c.270]

Дизамещенные этилена цис). Ввиду того что в чис-стом виде. можно получить лишь небольшое число цис-изомеров, относительно неплоских деформационных колебаний связей водорода в г<мс-дизамещенных этилена имеется гораздо меньше сведений [34]. Несколько спектров таких соединений описано в работах Американского нефтяного института (спектры АНИ), а также в некоторых других работах [47, 55]. Эти данные позволяют предположить, что пик поглощения, обусловленный этой формой колебаний, лежит около 690 смг , хотя положение его гораздо менее постоянно, чем положение соответствующей полосы гранс-формы. Так, например, цыс-пентен-2 поглощает при 698 а 4-метил-г ис-пентен-2—при 719 СМ.-К Шеппард и Симпсон [47] приводят для ряда простых производных этилена интервал 728—675 см , но даже в этом случае данные по отнесению полос для некоторых соединений не являются надежными. Таким образом, в настоящее время интервал частот, соответствующий этим колебаниям, точно не установлен. Во всяком случае, известно, что некоторые гранс-изомеры также поглощают в этой области, и это снижает значение рассматриваемого соотнощения. гранс-Фенилпропенилкарбинол [54] и гранс-крото-нилхлорид [53] поглощают, например, в области 690 см . [c.57]

Первое количественное разделение энантиомеров немодифициро-ванною субстрата методом газовой хроматографии на комплексообразующих хиральных фазах было проведено Шуригом [69] в 1977 г. на примере 3-метилциклопентена (15) на хелате родия 10. С помощью газовой хроматографии для субстрата 15 определили 14%-ное обращение конфигурации (постоянное во время всей реакции), одновременное образование 4-метилциклопентена и перегруппировку в 1-метил-циклопентен при получении (Д) 15 кислотным дегидрированием (Д)-3-метилциклопентанола цис и транс) (см. рис. 4). Было также установлено, что при пиролизе ацетатов эпимерных спиртов в (Н)-15 при 530 °С не происходит рацемизации и перегруппировок [70]. Точное определение энантиомерной чистоты и количеств изомеров алкена позволили интерпретировать спектр кругового дихроизма [84] и оценить удельное вращение (К)-15 ([а]2о + 174,5 + 4°) [70], причем это значение вдвое превышает опубликованное в работе [ 85] и вычисленное теоретически [86].. Было найдено, что новое значение соответствует корреляции, существующей между [а] 3-замещенных цикло-пентенов и величиной, обратной их молекулярной массе [87]. [c.99]

Рис. 136. Масс-спектры а-олефиновых углеводородов нормального строения до децена-1. а — этилен б — пропилен е — бутен-1 г — пентен-1 д — гексен-1 е —гептен-1 м — октан-1 з — нонен-1 и — децен-1.

Справочник химика 21

Химия и химическая технология