Простые эфиры перегонка

Как можно установить присутствие перекисных соединений в простых эфирах Почему перегонку простого эфира нельзя вести досуха [c.56]

Простые эфиры, особенно циклического строения, легко окисляются воздухом с образованием пероксидов. Присутствие последних крайне нежелательно, так как они разрушают сорбенты с привитой фазой и полимерные сорбенты, а также окисляют лабильные компоненты анализируемых смесей и поглощают в УФ-области. Наиболее часто из растворителей этого класса применяют тетрагидрофуран, обычно стабилизированный гидрохиноном. Перед перегонкой проверяют наличие пероксидов в тетрагидрофуране. К 1 мл растворителя прибавляют 1 мл. 10%-ного раствора К1 или Nal в ледяной уксусной кислоте. При низкой концентрации пероксида раствор окрашивается в желтый цвет, а при высокой — в коричневый. При заметном содержании пероксидов во избежание взрыва при перегонке их удаляют кипячением с 0,5% U2 I2 в течение 30 мин. Тетрагидрофуран после удаления пероксида хранят над твердым КОН (10—15% об.] в плотно закрытой бутыли из темного стекла в атмосфере инертного газа и перегоняют непосредственно перед, применением. Чистота полученного растворителя вполне достаточна дпя проведения эксклюзионной хроматографии на полужестких полистироль-ных гелях при детектировании рефрактометром. В других вариантах, особенно при работе с УФ-детектором, может потребоваться дополнительная адсорбционная очистка. [c.133]

Простые эфиры и им подобные вещества при хранении, особенно на свету, способны окисляться кислородом воздуха с образованием чрезвычайно взрывоопасных пероксидов. При перегонке таких растворителей пероксиды концентрируются в перегонной колбе, в результате чего часто происходят взрывы. Перед работой с эфирами следует обязательно проверять, не присутствуют ли в них пероксиды. Для этого 2—3 мл эфира встряхивают в пробирке с равным объемом 2 1)-ного раствора иодида калия и несколькими каплями разбавленной серной или соляной кислоты. Бурое окрашивание (выделяется свободный иод) указывает на присутствие пероксидов. [c.59]

Категорически запрещается перегонять диэтиловый эфир и другие простые эфиры, тетрагидрофуран, диоксан и тетралин неизвестного качества. Во всех таких случаях надо произвести пробу на отсутствие перекисей, быстро образующихся при стоянии растворителей в контакте с воздухом. Взрывы, происходящие при перегонке неочищенных от перекисей растворителей, часто имеют самые серьезные последствия. [c.188]

В Германии существовал только один завод (в Мерзе), где осуществлялась гидратация пропилена и н-бутиленов. Сырьем служила смесь Сз- и С4-углеводородов, получавшаяся в качестве побочного продукта при синтезе жидкого топлива каталитическим гидрированием окиси углерода под атмосферным давлением. Смесь углеводородов, содержащую 25—45% олефинов, обрабатывали при температуре 60° и давлении 20 ат 75%-иой серной кислотой углеводороды при этом находились в жидком состоянии. На каждый моль серной кислоты поглощалось 0,66 моля олефинов диалкилсульфаты и простые эфиры получались лишь в небольших количествах. Алкилсерные кислоты гидролизовали в спирть[, разбавляя кислую смесь до 30%, и затем производили отгонку спиртов с водяным паром. Спирты обезвоживали азеотропной перегонкой и разделяли ректификацией. Выход изопропилового спирта составлял больше 90%, считая на пропилен. Выход втор-бутилового спирта из бутиленов был меньше, так как в процессе поглощения серной кислотой образовывались значительные количества димера бутилена [10]. [c.149]

Вещество, предназначенное для перегонки, должно быть гомогенным и не должно расслаиваться в процессе ректификации. При перегонке веществ, ограниченно растворимых в воде, следы влаги необходимо предварительно удалить. Если во время перегонки веществ, не смешивающихся с водой, в холодильнике или в головке колонки появляются капли воды, то следует временно отключить охлаждение холодильника с тем, чтобы вся вода перешла в приемник при необходимости эту операцию повторяют несколько раз. Полученный дистиллат отделяют от воды, сушат и возвращают в колонку. Иногда образование воды в холодильнике вызвано разложением, например дегидратацией третичных спиртов под каталитическим влиянием кислых примесей. При перегонке некоторых веществ (простые эфиры, альдегиды и т. д.) предварительно необходимо удалять перекиси (см. стр. 600). [c.252]

Эти сернистые алкилы можно приготовить синтетическим путем действием галоидных алкилов на сернистый калий перегонкой сернистых алкилов в присутствии сернистого калия действием пяти-сернистого фосфора на простые эфиры. [c.168]

Пероксидные соединения, получающиеся из простых эфиров, представляют собой малолетучие, маслянистые, легко взрывающиеся жидкости с острым запахом, накапливающиеся в неперегоняющемся остатке при перегонке эфиров. Поэтому перед использованием эфиров необходимо делать пробу на наличие в них пероксидных соединений, добавляя сульфат титана (IV) или соли железа(П) и роданид-ион. Пероксидные соединения разрушают (за счет восстановления) при обработке эфиров натрием, солями железа (И) или марганца (И). [c.336]

Иногда осушение азеотропной перегонкой комбинируют с осушением химическими реагентами при этом при помощи последних высушивают органический слой дистиллята, который затем возвращают в перегонную колбу. Таким путем удаляют воду, образующуюся при этерификации, получении высших простых эфиров и т. д. [c.581]

Летучие компоненты отделяют перегонкой с получением сырых продуктов. Так, фракция древесного спирта состоит из воды, 45 % метанола, 7 ацетона, 5 метилацетата, 3 % ацетальдегида и небольших количеств аллилового спирта, метилформиата, фурана и фурфурола. Фракция древесного уксуса содержит в основном уксусную кислоту, а также пропионовую, масляную и другие кислоты. Главными компонентами фракции смолы являются крезол, гваякол, другие фенолы и простые эфиры фенолов [9]. [c.271]

Низшие алифатические простые эфиры растворяются в концентрированной серной кислоте с выделением тепла и образованием алкилсерных кислот, из которых в результате разбавления водой и перегонки можно получить соответствующие спирты. При нагревании раствора эфира в концентрированной серной кислоте или, еще лучше, при взаимодействии эфира с серным ангидридом образуется диалкилсульфат [c.151]

Опубликован ряд сообщений о сильных взрывах, происходивших в результате неожиданной детонации пероксидов, образующихся в растворителях. К их числу относятся простые эфиры, такие, как диэтиловый эфир, диизопропиловый эфир, диоксан, тетрагидрофуран и многие другие. По-видимому, особо склонен к образованию пероксидов диизопропиловый эфир. Очевидно, что наибольшая опасность взрыва существует в том случае, когда эфиры находятся в соприкосновении с воздухом, особенно в течение длительного времени. Опасность взрыва увеличивается при повышении концентрации пероксидов, например при перегонке эфира. Любой эфир, используемый в качестве растворителя, в котором выпал осадок или который кажется более вязким, чем обычно, может содержать пероксиды. С такими растворителями работать ни в коем случае нельзя и об этом необходимо немедленно сообщить преподавателю. [c.27]

Работа с простыми эфирами, не освобожденными от пере кисей, требует особой осторожности Остаток после перегонки может содержать опасные в отношении взрыва концентрации перекисей Например, эфир нельзя перегонять досуха Эфиры, очищенные от перекисей, хранят, как правило, над металлическим натрием или гидридом кальция [c.554]

Очистка днглнма и других простых эфиров гликолей включает нагревание растворителя с Na н последующую перегонку над Na. [c.439]

Штаге [28] дает обзор установок, применяемых для препаративного разделения в лабораториях и на опытных производствах. Хампель [29], занимавшийся проблемой получения ультрачистых растворителей, пришел к выводу, что наряду с экстракцией перегонка по-прежнему является самым эффективным методом очистки растворителей (свыше 99,9%). Высокой степени очистки достигают при ректификации спиртов, простых эфиров, бензола, пиридина и ряда углеводородов. Например, содержание примесей в четыреххлористом углероде может быть доведено до 10 % и менее. [c.208]

Простые эфиры проявляют повышенную склонность к аутоокислению в присутствии кислорода с образованием гидроперекисей. Эта реакция, несомненно, протекает по цехшому раиикальному механизму. Аутоокисление начинается с образования радикала простого эфира, эффективным катализатором аутоокисления может быть любой источник свободных радикалов. Аутоокисление эфиров представляет большую потенциальную опасность при работе с эфирами в качестве растворителей, поскольку гидропероксиды, накапливающиеся в остатке при перегонке, могуг детонировать при слабом перегреве. [c.302]

Поэтому гидронерокснды должны быть тщательно удалены из любого простого эфира до перегонки с помощью восстановителей - солей железа (И) илн олова (И). [c.925]

В автоклав емкостью 0,5 л помещалось 100 г винилово-го эфира (винилэтилового, винилизопропилового, винилбутилового) и 25 г катализатора, иодавался водород (120— 140 атм), после чего автоклав вращался. Гидрирование идет энергично, температура с 18—20° поднимается до 30—32°, а затем через полчаса начинает падать, но все же она выше комнатной а 3—4° и остается такой до конца процесса, который длится 2—3 час. Гидрирование ирерывали после установления в автоклаве постоянного давления. Продукт реакции лодвергался перегонке. Выход простых эфиров достигает 94—95%. Простые эфиры, полученные гидрированием виниловых эфиров, являются весьма чистыми соединениями. Их точки кипения несколько ниже точек кипения соответствующих виниловых эфиров. [c.24]

При желании можно выделить простой эфир, но, если добавить к сырой реакционной смеси трифенилфосфии и перегонку проводить в вакууме, выделяют октатриен-1(3,7 с выходом 85% степень чистоты 98%. [c.136]

Перед перегонкой простых эфиров ко набежапве взрывов следует убедиться в отсутствии перекисей (проба с Nal и крахмалом). — Sрим. ред. [c.643]

Простые эфиры легко дают оксониевые соединения, типа комплексных, с трехфтористым бором, с галоидными солями магния и т. д. подобное соединение образуется и с серным ангидридом. При непосредственном действии серного ангидрида на простой эфир сначала образуется продукт присоединения се-рного ангидрида и затем происходит перегруппировка, в результате которой получается диалкилсульфат. Эта перегруппировка затрудняется с утяжелением радикалов образование диалкилсульфатов проходит с хорошим выходом только для диметилового эфира уже хлорметнловый эфир дает соответствующий сульфат с выходом только 30% для этилового эфира выходы еще меньше, а прн действии серного ангидрида на диизопропиловый эфир образуются смолы, из которых не удается выделить индивидуальных веществ даже при перегонке в глубоком вакууме Весьма возможно, 0 промежуточные продукты присоединения серного ангидрида могли бы быть получены, если проводить реакщгю при низких температурах и больших разбавлениях в инертных растворителях. [c.249]

Примечание. При этерификации пирослизевой кислоты тетрагидрофурил-пропанолом в нрисутствин серной кислоты образуется неразделимая перегонкой смесь фуроата и простого эфира тетрагидрофурилпропанола. В этом случае продукт реакции— слегка желтоватая подвижная, маслянистая жидкость, со слабым приятным запахом, Пр 1,4780 1,1586. Т. кип. 173,5—17579 мм, хорошо растворим в органических растворителях, в воде не растворяется. При хранении темнеет. [c.202]

В ряде случаев металлический натрий используется в органическом практикуме для окончательного высушивания некоторых органических веществ (например, углеводородов, третичных аминов, простых эфиров). Натрий нельзя применять для высушивания алкилгалогенидов, карбонильных соединений, карбоновых кислот, нн-тросоединений, спиртов. При использовании натрия в качестве осушителя основная часть влаги должна быть предварительно удалена из веш.ества прокаленными осушителями (хлористый кальций, Сульфат натрия и др.). Вещества, высушиваемые над натрием, помещают в сосуд, снабженный пробкой с хлоркальциевой трубкой (выделяется водород). Если обезвоживание вещества завершается перегонкой над натрием, то для этого берут свежую порцию натрия. Оставшийся натрий следует сразу же удалять из сосуда. Будучи оставлен на длительное время, он постепенно с поверхности реагирует с влагой воздуха, образуя корку едкого натра, а последний, поглощая двуокись углерода из воздуха, превращается в соду. Образовавшиеся гранулы, внутри которых сохраняется металлический натрий, внешне напоминают обычно применяемые осушители. Если, по неведению, в такую посуду неосторожно налить воду, может произойти сильный взрыв. [c.279]

Продукт реакции сушат прокаленным хлоридом кальция, затем фильтруют н перегоняют из круглодонной колбы с небольшим д легматором. Сначала собирают фракцию с т. кип. до 135°С, ее отбрасывают, а в колбу вносят небольшой (с полгорошины) кусочек металлического натрия и отгоняют дибутнловый эфир, собирая фракцию с т. кип. 140... 145°С. Перегонку нельзя вести досуха, так как простые эфиры с кислородом воздуха образуют пероксиды, которые при нагревании взрываются. [c.157]

Колбу соединяют с дефлегматором (рис. 14) и отгоняют фракцию, кипящую до 135 °С. Эту фракцию отбрасывают. Затем колбу охлаждают, вносят в нее небольшой кусочек металлического натрия (с полгорошины) п отгоняют дибутиловый эфир, собирая его в пределах 140—145°С. Перегонку нельзя вести досуха, так как простые эфиры, взаимодействуя с кислородом воздуха, образуют пероксиды, взрывающиеся при нагревании Выход дибутилового эфира 10 г. [c.88]

Сложные эфиры тетрагидрофурановой кислоты и тетрагидрофурановых спиртов получены нами каталитиче Ским гидрированием соответствующих фуроатов в присутствии никеля Ренея. Фуроаты синтезированы при нагревании фуроилхлор -да с тетрагидрофурановыми спиртами. При попытке этерифи-цировать пирослизевую кислоту тетрагидрофурановыми спиртами в присутствии серной кислоты образуется неразделимая перегонкой смесь фуроата и простого эфира тетрагидрофура-иового Спирта [1]. [c.176]

Возможность образования перекисных соединений необходимо учитывать также при работе с пипериленом, дипропенило м, простыми эфирами и тетрагидрофураном. Во избежание взрыва перегонку жидкостей, в которых могут оказаться перекиси, до конца доводить нельзя. В перегонной колбе следует оставлять около и - и взятого для разгонки объема жидкости. Перегонную установку надо собирать в таком месте, чтобы в случае взрыва разлетающимися осколками не были поранены люди, находящиеся в том же помещении, и закрывать экранами из мелкой сетки или 113 органического стекла. [c.9]

Поэтому гидропероксиды должны быть тщательно удалены из гпобого простого эфира до перегонки с помощью восстановите-пей — солей железа (II) или олова (II). [c.303]

Следует знать, что все простые эфиры (особенно диизопропи-ловый) образуют перекиси. Часто в лабораториях происходят сильные взрывы, вызванные перегонкой неочищенного эфира. Поэтому прежде чем начать работу с эфиром, следует обязательно проверить его на наличие перекисных соединений. [c.40]

Общее количество кислородсодержащих соединений в реактивных топливах прямой перегонки не превышает 0,1—0,25% [23]. Величина эта небольшая, однако, присутствуя в таком количестве кислородсодержащие соединения резко ухудшают, например, термическую стабильность реактивных топлив. Среди кислородсодержащих соединений первичные продукты окисления составляют основную массу — 0,08—0,17% [24]. Из них в наибольшем количестве в топливах содержатся спирты — 0,05—0,1 %. Изучение состава спиртов показало, что они имеют структуру ароматических соединений с алкильными цепями С4—Се нормального и изомерного строения с одной ненасыщенной связью и одной гидроксильной группой [24]. Карбонильных соединений с кетонной группировкой в топливах содержится 0,01—0,05%, кислот — 0,001—0,004%, сложных эфиров — 0,002—0,01%, простых эфиров — 0,01—0,08% фенолов — 0,0002—0,002 % и гидроперекисей — максимум — [c.13]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология