Эфиры моноз

Углеводы. Их распространение в природе и биологическая роль. Понятие о фотосинтезе. Классификация сахаров простые и сложные (олиго- и полисахариды) тетрозы, пентозы, гексозы, гептозы и т. д. альдозы и кетозы. Доказательство строения глюкозы как пятиатомного альдегидоспирта. Пространственная конфигурация моносахаридов D- и -ряды. Химические свойства моносахаридов. Окисление до альдоновых, уроновых и сахарных кислот, восстановление действие синильной кислоты, гидроксиламина и фенилгидразина (получение озазонов). Эпимеризация. Различие в действии кислот на пентозы и гексозы. Замещение атомов водорода в гидроксильных группах получение сахаратов, сложных эфиров моноз, их простых эфиров, гликозидов. Конденсация моноз с альдегидами и кетонами. [c.188]

Остается выяснить вопрос, является ли цикл в циклической форме шестичленным или пятичленным, как принимал Толленс, или каким-либо иным. Путем окисления в дикарбоновые кислоты продуктов метилирования моносахаридов решается и этот вопрос. Обратимся к открытым таутомерным формам метилированных моноз из схем 1—3 и напишем реакции их окисления перманганатом. Окисление направится на неметилирован-ные гидроксилы и оксогруппы, так как простые эфиры более устойчивы к окислению [c.444]

Брожению и сгоранию в процессе клеточного дыхания за счет (в конечном итоге) кислорода воздуха подвергаются не сами монозы, а их сложные эфиры с фосфорной кислотой. Этерификация моносахарида фосфорной кислотой в водном растворе осуществляется при действии на него аденозинтрифосфата. [c.462]

Действие ацилирующих агентов. При действии на моносахариды или сахараты ангидридов кислот или других ацилирующих агентов образуются сложные эфиры циклических форм моноз, например [c.472]

Метильные группы, замещающие атомы водорода во всех гидроксилах, кроме полуацетального, связанные по типу простых эфиров, стойки к гидролизу (щелочному и кислотному), отличаясь в этом отношении от метильной группы, присоединенной за счет полуацетального гидроксила (см. стр. 627). Метилированные производные моноз сыграли очень важную роль при установлении строения моносахаридов (см. стр. 632) и полисахаридов (см. стр. 705). [c.650]

Классификация углеводов 219 14. Простые углеводы (моносахариды, или монозы). Строение 220 15. Стереоизомерия моносахаридов 223 16. Получение моносахаридов 227 17. Химические свойства моносахаридов 227 18. Отдельные представители моносахаридов 230 19. Олигосахариды. Дисахариды (биозы) 231 20. Несахароподобные полисахариды (высокомолекулярные углеводы) 234 21. Простые и сложные эфиры целлюлозы 237 22. Древесина, бумага и сульфитно-дрожжевая бражка (СДБ) 239 [c.427]

При действии на монозы ангидридов кислот образуются сложные эфиры циклических форм моноз, например [c.331]

Принято считать [2], что при расщеплении крахмала образуется лишь одна моноза — глюкоза. Возникает вопрос, откуда берется фруктозная половина молекулы сахарозы. Исследования с меченым углеродом О показали, что сахароза легко образуется либо из одной глюкозы [3], либо из одной фруктозы [4]. Эти две монозы легко переходят одна в другую через фосфорные эфиры. [c.231]

В последнее десятилетие значительно активизировались исследования пектинов за рубежом. При введении моноз с мечеными углеродными атомами в вегетативные органы различных растений меченые атомы обнаруживали в продуктах гидролиза пектинов, выделенных из различных органов этих растений [6]. Было выяснено, что синтез метилового эфира пектиновой кислоты в растениях редиса осуществляется посредством трансметилирования из метильной группы метионина [7]. [c.255]

К олигосахаридам относят такие углеводы, которые состоят из небольшого числа моносахаридов от двух до шести. Они могут состоять из остатков одного и того же моносахарида или из разных моносахаридов. Монозы, входящие в состав сложных углеводов, находятся в циклической форме, вследствие чего они могут быть и в а-, и вр-форме. При соединении друг с другом молекул моноз происходит выделение молекулы воды, образовавшейся за счет двух гидроксилов, в результате чего остатки моносахаридов связываются друг с другом кислородным атомом по типу простых эфиров. [c.167]

Способны образовать простые и сложные эфиры, например метилироваться при действии диметилсульфата или других метилирующих веществ, ацетилироваться при действии уксусного ангидрида в присутствии 2пС12 или уксуснокислого натрия. Эфиры моноз имеют циклическое строение и получаются в виде двух изомеров (альфа и бета). [c.154]

Синтез полисахаридов. Подобно синтезу олигосахаридов новообразование полисахаридов также идет путем трансгликозилирования. Полная аналогия существует и в характере субстратов, с которых переносятся гликозиль-ные остатки на конец растущей цепи полисахарида. Ими могут быть фосфорные эфиры моноз, НДФ-сахара и олигосахариды. Реакции переноса остатков моносахаридов в процессе биосинтеза полисахаридов ускоряются соответствующими гликозилтрансферазами. Приведем несколько примеров. [c.366]

Отдавая монозе один остаток фосфорной кислоты, АТФ превращает ее в сложный эфир — монозофосфат, а сам трансформируется в адено-зиндифосфат (АДФ) с группировкой [c.463]

Наличие среди продуктов окисления триметилмонозы диметилового простого эфира -винной кислоты доказывает, что уязвимым при окислении (т. е. несущим свободный гидроксил) оказался четвертый углеродный атом. Значит, сюда и примыкала связь с гликозидным кислородом первой (гликозидной) монозы. [c.472]

Метилглюкозиды получаются также при осторожном метилировании моноз при помощи диметилсульфата и едкого натра к чему мы возвратимся при рассмотрении метиловых эфиров сахаридов. Равным образо.ад метилирование обладающей восстановительной способностью тетраацетилфруктозы иодистым метило.м и окисью серебра ведет к образованию тетраацетил-/5-метилфруктозида из которого омылением ба-ритол получается -. етилфруктозид. [c.300]

Из всех соединений моноз с органическими кислотами наибольшее значение имеют ацетаты, а из последних — продукты по шого ацетилирования. Присоединение к молекуле моносахарида остатка уксусной кислоты удается лучше всего при действии уксусного ангидрида и различных катализаторов, как например пиридина уксуснокислого натрия хлористого цинка серной кислоты и т. д. Ацетилирование при помощи уксусного ангидрида и пиридина является наиболее мягкой формой ацетилирования и поэтому пригодно для получения уксусных эфиров малоустойчивых производных моносахаридов. При применении пиридина получаются оба стереоизомерные а- и /5-пеитааце-тата глюкозы, безразлично, исходить ли из а- или из /9-глюкозы. Применение других катализаторов приводит большею частью к преимущественному образованию одной из двух возможных модификаций. Так например с уксуснокислым натрием" и серной кислотой получаются главным образом /9-ацетаты, с хлористым цинком при нагревании — а-ацетаты. На холоду же хлористый цинк, на-против, ие изменяет первоначальной конфигурации первого атома углерода из а- и /3-глюкоз посредством уксусного ангидрида и цинка, так же как посредством уксусного ангидрида и пиридина при О -" можно получить а- и (9-пентацетаты глюкозы. а-Ацетаты получают также при обработке моноз хлористым ацетилом [c.301]

При действии как кислот, так и щелочей, ацетаты моносахаридов по большей части легко разлагаются на свои компоненты. Однако регенерация. моноз из их уксуснокислых эфиров для препаративных целей -производится почти исключительно омылением щелочами, в качестве которых могут служить гидраты окисей калия натрия и бария раствор аммиака в метиловом спирте жидкий аммиак и метилат натрия Далее будут даны примеры почтп всех методов омыления. Однако уже здесь надо отметить прекрасный метод Цемплена основанный па том, что при смешении раствора ацетата моносахарида в хлороформе с раствором метилата натрия в метиловом спирте сначала выпадает нерастворимое соединение ацетилпроизводного монохасарида с алкилатом натрия, которое при соприкосновении с водой отщепляет все ацетильные группы в виде уксусного эфира. Точное описание метода будет дано при рассмотрении способа получения целлобиозы. [c.304]

Kai алкоголи, монозы легко этерифицируются, например при действии yis y noro ангидрида дают ацетильные производные, при действии азотнпь клслоты при 0 — эфиры азотной кислоты, и т. д. [c.118]

Много работ опубликовано по хроматографии углеводов, особенно В. В. Рачинским, Б. Н. Степаненко. Установив зависимость между структурой и величиной Rf, можно оценить степень полимеризации олигосахаридов, влияние положения оксигрупп. На бумаге из стеклянных волокон, предварительно забуференной, можно четко разделять различные монозы, биозы, триозы, галактуровую и глюкуроновую кислоты. В микроорганизмах можно определять связанные углеводы, свободные MOHO- и дисахариды в растительном материале, также свободные олигосахариды, свободные углеводы в крови и моче, молоке, наблюдать гидролиз и синтез олиго- и полисахаридов, энзиматические превращения моносахаридов в связи с процессами окисления, восстановления, изомеризации, реакции углеводов с азотсодержащими соединениями, контролировать чистоту углеводов и идентифицировать их, определять кислоты и ла-ктоны, уроновые кислоты, кетокислоты, метилированные сахара, дезоксисахара, аминосахара, полисахариды, инозит, сорбит, эфиры фосфорной кислоты, структуру галактоманнана, эремурана, новых галактозидов, проследить превращение сахарозы, синтез олигосахаридов в растущей культуре. Бумажная хроматография применяется в сахарной промышленности, в пивоварении. Мало еще разработана теория распределительной хроматографии углеводов, мало изучены возможности разделения оптических изомеров и антиподов. [c.201]

Как и все многоатомные спирты, углеводы с карбоновыми кислотами образуют сложные эфиры. Например, с фосфорной кислотой глюкоза образует 6-глюкозомоно-фосфат. Ангидриды и галогенангидриды кислот вступают в реакцию этерификации с гидроксильными группами моноз. [c.137]

Фермент фосфорилаза сахарозы, получаемый из микроорганизмов Рзеийотопаз засскагорНИа, специфичен по отнощению к a- -глюкoзo-l-фосфату. Реакция не идет с 1-фосфорными эфирами других моноз или дисахаридов. [c.70]

Реагируя на счет спиртовых гидроксилов, монозы способны давать простые и сложные эфиры они способны также реагировать с выделением воды с альдегидами и кетонами, давая в последнем случае моно-и диацетонаты [c.272]

С другими способными к комплексообразованию металлами, например соединениями железа (III), образуются соединения, окрашенные в цвета от желто-красного до сине-фиолетового, легкорастворимые в воде и спирте. Такие комплексные соединения образуются только из енольн ных форм кетокислот. Реакция с солями железа очень чувствительна Одну каплю вещества смешивают с 3—5 мл метилового спирта и добавляют хлорид железа (III). Если окраска не возникает в растворе метилового спирта, то это может быть обусловлено пространственными затруднениями или тем, что не произошло образования г(Ыс-енольной формы р-Карбонильные соединения дают с хлоридом железа (III) определенные окраски, находящиеся в строгой и закономерной зависимости от строения этих соединений Эфиры р-кетокислот, не имеющих заместителей у атома углерода в а-положении, дают интенсивную виннокрасную до синеватой окраску, не зависящую от радикала (максимум поглощения около 500 ммк). В отличие от этих веществ эфиры а-моноза-мещенных р-кетокислот [c.526]