Полиядерные ароматические молекулы

Детальный анализ изменений структуры цепочек при окислении показал [4-15], что вначале выгорает неорганизованный, не успевший полностью разложиться углеводородный поверхностный слой. У большинства саж его количество не превышает 0,25% (масс.). Его природа чрезвычайно важна с точки зрения последующего взаимодействия сажи со связующим и свойств самих саж. Входящие в состав этого слоя полиядерные ароматические молекулы могут иметь алифатические боковые цепи [4-4]. [c.203]

Существует отдельная группа углеводородов, состоящая из многих кольцевых структур в одной молекуле, так называемых полиядерных ароматических углеводородов, обладающая канцерогенными свойствами. В этой группе найдено около 20 соединений типа 3,4—бенз—а—пирен. Этот углеводород, называемый часто просто бензпиреном , является своего рода индикатором присутствия в смеси других полициклических ароматических углеводородов (ПАУ). Такие углеводороды присутствуют в отработавших газах в небольшом количестве — до [c.332]

Рис. 16.5. Зависимость логарифма коэффициента емкости колонны, заполненной силикагелем с гидроксилированной поверхностью (5 = 600 м /г размер зерен 10 мкм элюент н-гексан 22°С) от числа атомов углерода в молекулах полиядерных ароматических углеводородов и их алкилзамещенных

В качестве переносчиков энергии могут выступать ароматические углеводороды (бензол, нафталин и др.) и их производные. Кроме того установлено, что полиядерные ароматические соединения, адсорбированные на поверхности частиц силикагеля, оксидов алюминия и магния, способны передавать энергию возбужденного состояния молекулам Oj с образованием синглетного кислорода. Это говорит об участии Oji Ag) в гетерогенном фото-стимулированном окислении адсорбированных на поверхности частиц природного аэрозоля соединений. [c.157]

Новым способом очистки и одновременного фракционирования пробы на основе формы молекул загрязнителей является эксклюзивная хроматография [8]. С ее помощью, в частности, можно быстро и полно отделить (фракционировать) полихлорированные бифенилы (ПХБ) от полиядерных ароматических углеводородов (ПАУ) на фоне триглицеридов или удалить из сточ- [c.151]

Ароматичность углей, типы и размеры ароматических структур в углях и производных углей всегда представляли интерес. Первое спектроскопическое исследование ароматичности было выполнено Брауном и Хиршем [16], которые показали, что отношение содержания алифатических атомов водорода к содержанию ароматических атомов водорода может быть получено из оценки интенсивностей полос валентных колебаний СН-связей. После учета ОН-групп по данным элементарного анализа угля вычисляли соотношение алифатических атомов водорода к ароматическим. В предположении, что алифатические атомы углерода находятся в СНг-группах, было вычислено содержание углерода в алифатических молекулах. Затем по разности было получено содержание углерода в ароматических молекулах. Результаты показывают, что в угле, содержащем 84 /о углерода, находится 72% атомов углерода, принадлежащих ароматическим соединениям с одним бензольным кольцом и (или) с полиядерными структурами. Содержание ароматических атомов углерода быстро возрастает с увеличением содержания углерода в угле и достигает 92% в угле, содержащем 93% углерода. Степень замещения в ароматических кольцах для угля, содержащего 84% углерода, очевидно, высока, и ароматические структуры включают в себя в основном от одного до трех бензольных колец. В угле, содержащем 93% углерода, степень замещения меньше и ароматические структуры состоят из большего числа конденсированных бензольных колец, что согласуется с уменьшением содержания алифатических цепей в этих углях [16]. [c.196]

В работах [457] исследованы закономерности удерживания полиядерных ароматических углеводородов (ПАУ) на гидроксилированном силикагеле и на том же силикагеле с привитыми к поверхности аминными и нитрильными группами. Ранее было известно, что удерживание ПАУ в ЖХ увеличивается с увеличением размера молекул. [c.231]

Ароматическими углеводородами (аренами) называют вещества, в молекулах которых содержатся одно или несколько бензольных колец — циклических групп атомов углерода с особым характером связей. Арены можно разделить на два класса. К первому относят производные бензола (например, толуол), ко второму — конденсированные (полиядерные) арены, в которых два или более бензольных колец имеют общие атомы углерода. [c.319]

Следует отметить, что ФА гидрогенизата, полученного при со = 1 ч и температуре 420°С, немного выше, чем у образца, полученного при той же температуре и со = 2 ч Фактор ароматичности гидрогенизатов, полученных при 420°С, выше, чем для сырьевой смеси Это также указывает на образование вторичных ароматических соединений, к появлению которых кроме расщепления крупных полиядерных молекул могут приводить реакции дегидрирования и дегидроциклизации насыщенных структур, развивающиеся с повышением температуры гидроочистки [c.316]

К ароматическим углеводородам относятся и такие соединения, молекулы которых состоят из нескольких сочлененных друг с другом бензольных колец. Они называются углеводородами с конденсированными ядрами, или полиядерными углеводородами. [c.77]

Как выше отмечалось, полный структурно-групповой анализ нефтяных фракций, кипящих выше 200°, затрудняется тем, что в этих фракциях появляются новые классы углеводородов, для которых спектральные групповые признаки еще не изучены, а употребление известных характеристических частот вызывает некоторую неуверенность, так как не исключена возможность изменения вида и положения этих частот при усложнении структуры молекул и появлении в них новых типов углеводородных групп, например, частот нафтенового кольца в нафте-но-ароматических соединениях, парафиновой цепочки — (СНг) та>4 — как заместителя и как мостика между двумя ароматическими ядрами и т. д. Поэтому в керосиновых фракциях анализ ведется на определение структурных типов непредельных моноолефинов и нафтено-парафинов. Ароматическая часть включает в себя, помимо изученных алкилбензолов, много новых структурных типов, как нафтено-ароматические углеводороды, полиядерная ароматика и другие, и потому в этой спектральной области пока не анализируется. [c.437]

В жидкой среде константа / ts безызлучательной дезактивации триплетного состояния столь велика, что присутствие тяжелого атома практически не увеличивает общей скорости дезактивации состояния Tj. В то же время, тяжелый атом при взаимодействии с молекулой в состоянии Sj переводит ее в состояние Т , и этот процесс конкурирует с излучательной дезактивацией. Таким образом, ТА тушит флуоресценцию и соответственно увеличивает выход молекул в триплетном состоянии [81]. Эффективность этого процесса изменяется в очень широких пределах как для различных галогенов, так и для различных ароматических соединений. Так, константы тушения флуоресценции пирена различными хлор-, бром- и иодалкилами различаются на шесть порядков [82]. Константы дезактивации состояния ароматическими соединениями в растворе бромбензола изменяются от 0,7-10 до 3,0 10 [83]. Для полиядерных углеводородов и гетероциклов [c.25]

Все полученные экспериментальные данные свидетельствуют о том, что при термообработке (до 450° С) асфальтены претерпевают изменения в двух направлениях дегидроконденсация с образованием более конденсированных полиядерных ароматических структур и расщепление крупных молекул на 2—3 осколка. В случае же окисления при сравнительно низких температурах идет преимущественно обгорапие периферии молекул без существенного расщепления, т. е. без существенной деструкции полиядерного ядра молекул асфальтенов. [c.168]

Наиболее важно то. чю этим меюдом можно окислить в карбоксильные группы алкильные боковые цепи в полиядерных ароматических системах без еопутг.груницего окисления ароматической части молекулы (табл. 2.40, см. также схему 2.19). [c.78]

Важным параметром, определяющим эффективность гидроочистки ароматизированного сырья, является давление На рис 3 20 показано влияние парциального давления водорсда на деароматизацию сырья Фактор ароматичности монотонно убывает с ростом давления процесса При со = 1 ч в интервале температур 360—380°С степень гидрирования аренов увеличивается с 18—20% (при 4 МПа) до 29—33 и 40—43% (при 7 и 10 МПа соответстиенно) Число ароматических колец в средней молекуле (КА) становится меньше единицы при увеличении давления до 7 МПа Очевидно, для продуктов с высокой долей насыщенных структур и низким содержанием полиядерных ароматических систем параметр КА не отражает [c.320]

Аналогичный вьшод следует и из данных работы [17]. Несомненно, что различие в воздействии к- и изоалканов на нематическую структуру связано с формой и гибкостью молекулы немезогена. Более сложный характер влияния формы и гибкости молекулы наблюдается для ароматических немезогенов. С одной стороны, можно привеста примеры закономерного уменьшения Р в соответствии с,изменением геометрической анизотропии (антрацен < фенантрен) [20], или изменением жесткости молекул (дифетил < дифенилэтан < дифенилметан) [19], или даже смены знака с + на [20], а с другой - столь различные соединения, как бензол и антрацен, имеют почти оданаковые [19]. Имеющийся для таких систем экспериментальный материал небогат, однако следует ожидать более сложных зависимостей, чем для н-алканов и их производных. Это связано с тем, что помимо факторов, упоминавшихся ранее, на образование мезофазы в системах с ароматическими немезогенами могут влиять возможное комплексообразование, а также потенциальный мезоморфизм многих полиядерных ароматических соединений. [c.225]

Однако основными характерными особенностями асфальтенов остаются их высокая ароматичность и наличие конденсированных структурных элементов. Еще почти полвека назад Х иллмен и Барнетт высказали предположение о том, что молекулы нефтяных асфальтенов должны иметь конденсированные системы, состоящие не более чем из 5 ароматических колец [20]. Современные исследования Йена и сотрудников, которые использовали такие методы анализа, как рентгеновскую дифракцию, масс-спектрометрию и парамагнитный резонанс, показали, что в состав молекул асфальтенов входят ароматические системы, состоящие из двумерных дискообразных пластин, имеющих диаметр в пределах от 8,5 до 15 А. Эти величины соответствуют размерам пери-конден-сированных полиядерных ароматических углеводородов приблизительно с 7—18 кольцами. Большинство из них имеет короткие алкильные заместители [60, 61]. В молекулу может входить от 3 до 7 таких пластин, соединенных между собой алкильными цепочками, состоящими из 4—5 атомов углерода [62]. Вероятно, степень ароматичности асфальтенов находится в пределах от 30 до 50% [56 63], в насыщенных частях молекул углерод в метильных группах составляет 10—11% , а в метиленовых—19—21% [63], Это говорит о небольшой длине алкильных цепочек. [c.12]

В ряду линейно аннелированных полиядерных ароматических углеводородов (аценов) с увеличением числа бензольных колец длинноволновая часть спектра поглощения смещается батохромно. Аннелирование очередного бензольного кольца снижает частоты и 5 5(,-переходов в среднем на 5000 см [2]. При других типах аннелирования (например, ангулярное аннелирование) этот эффект проявляется в меньшей степени. Тем не менее у соединений с большим числом конденсированных бензольных колец энергия возбужденных уровней снижена настолько, что энергия Г-состояния приближается к энергии невозбужденного состояния молекулы. В этом случае непосредственный переход из основного состояния в триплетное может быть осуществлен за счет тепловой энергии. Если учесть, что многие фотохимические реакции протекают с участием Г-состояния, становится понятной высокая химическая активность таких углеводородов, как пентацен и гексацен [3]. [c.25]

Пока еще редко используемая в лабораториях, связанных с анализом объектов окружающей среды, эксклюзивная хроматография (ЭХ) является очень элегантным методом для фракционирования загрязнителей на основе формы их молекул. Основная причина, почему этот метод не стал более популярным, заключается в необходимости укомплектования аппаратуры для ВЭЖХ рефрактометрическими детекторами и сравнительно дорогими колонками для эксклюзивной хроматографии. Возможности эх проиллюстрированы на рис. 1.5, демонстрирующем фракционирование полихлорированных бифенилов (Арохлор 1260) и полиядерных ароматических углеводородов на фоне триглицеридов. [c.24]

Первую сравнительно небольшую группу составляют вещества, газообразные при нормальных условиях. Сюда входят легкие углеводороды с числом углеродных атомов в молекуле от одного до четырех и некоторые их производные. Ко второй группе относятся жидкие при нормальных условиях органические соединения. Температуры кипения этих веществ варьируют в очень широких пределах и лежат примерно в пределах температур выкипания жидких топлив для двигателей внутреннего сгорания. И, наконец, третью группу составляют углеводороды и их производные, твердые при комнатной температуре и легко сорбирующиеся на поверхности частиц пыли. Особый интерес представляют входящие в нее полиядерные ароматические углеводороды, многие из которых проявляют канцерогенные и мутагенные свойства. [c.32]

Метод позволяет определять полиядерные ароматические углеводороды (ПАУ) в водах оборотного цикла различных производств. Метод основан на поглощении излучения, соответствующего колебанию молекул ПАУ в инфракрасной области спектра при волновом числе 870 см с использованием призмы Na l. В присутствии органических веществ, имеющих полосу поглощения в области 870 см-, необходимо использовать метод дифференциальной спектроскопии. [c.68]

Ввиду явной аналогии с поведением полиядерных ароматических углеводородов на алюмосиликагеле (см. раздел V, Е) было сделано предположение, что эта полоса является полосой катион-радикала (Р112С=СН2) , который получается в результате удаления электрона из молекулы олефина. [c.259]

Угли высоких стадий зрелости и графиты активно поглощают металл и образуют комплексы, в которых лигандами могут выступать молекулы растворителя. Об зтом свидетельствует расширение полосы 002 на рентгенограммах при РСА этих продуктов, что интерпретируется как расширение межплоскостного расстояния. Графитоподобные полиядерные структуры способны образовывать металле комплексы, названные сэндвичевыми. Была определена молекулярная масса ди-метилацетамидного экстракта угля, переходящая в раствор различных растворителей, она оказалась порядка 468-950 а,е,м. Аналогичные данные получены также Олиертом (481) и Ангеловой (500), На основании этого можно утверждать, что растворение угля связано не с разрывом ковалентных связей в ароматических и других структурах, а с распадом мультимерных ассоциатов за счет конкурентной сольватации с молекулами растворителя. [c.99]