Группа алкильная карбоксильная

При окислении гомологов бензола различными окислителями или воздухом боковые алкильные цепи превращаются в карбоксильные группы. Таким образом можно получать соответствующие ароматические кислоты. Эта реакция имеет большое практическое значение для синтеза двухосновных фталевых кислот. [c.30]

ЭФИРЫ СЛОЖНЫЕ — продукты замещения атомов водорода в кислотах (для карбоновых кислот — водорода карбоксильной группы) алкильными (арильными) радикалами. Многоосновные к-ты могут давать продукты полного замещения и продукты неполного замещения — кислые эфиры. [c.531]

Моющие, или детергентные, присадки представляют собой поверхностно-активные вещества (ПАВ), в молекул е которых содержатся активные полярные группы (гидроксильные, карбоксильные, сульфоновые и др.), способные адсорбироваться на металлических поверхностях трущихся деталей механизмов, и тем самым препятствовать осаждению на них продуктов уплотнения — смолистых и углеродистых веществ. Для обеспечения хорошей растворимости детергентов в масле они должны иметь сравнительно длинную углеродную алкильную цепь (Сю и выше). [c.214]

В гомологическом ряду нормальных сложных эфиров о-фталевой кислоты самые высокие температуры застывания имеют низшие соединения — диметил- и диэтил-о-фталаты (рис. 3.5) табл. 3.12. Возможно, наличие небольших алифатических радикалов препятствует возникновению сопряжения полярных карбоксильных групп молекулы эфира. Начиная с ди-н-бутил-о-фталата и кончая ди-н-гептил-о-фталатом у эфиров происходит закономерное понижение температуры застывания с увеличением числа метиленовых групп в алкильном радикале. Это объясняется, по-видимому, созданием благоприятных структурных условий для сохранения сопряжения карбоксильных групп и совершения широких колебательных и вращательных движений в пространстве с сохранением устойчивой структуры. Увеличение числа метиленовых групп алкильного радикала сверх семи нарушает эту закономерность, и температура застывания снова повышается (см. рис. 3.5). [c.85]

Однако водная азотная кислота окисляет /я/>е/я-алкильные группы до карбоксильной труппы. Это указывает на различие механизмов окисления под действием ионов переходных металлов и азотной кислоты. [c.385]

Во многих случаях для окисления алкильных групп в карбоксильные может использоваться также нагревание с разбавленной (30—50%) азотной кислотой под давлением. Этим путем, например, из гексаметилбензола получается с хорошим выходом мел-литовая, а из 1,2,4,5-тетраметилбензола — пиромеллитовая кислота [c.387]

Эти красители не относятся к пигментам, но широко применяются для получения окрашенных лаков. Особенностью их химического строения является отсутствие полярных групп — сульфогрупп, карбоксильных и других, придающих красителям растворимость в воде. Растворимость их в полярных органических растворителях увеличивается при наличии в молекуле красителя алкильных или гидрированных арильных остатков. [c.621]

Следует упомянуть о влиянии, оказываемом карбоксильной группой на реакционную способность алкильного остатка. Атомы водорода, находящиеся у соседнего, а-углеродного атома, активируются карбоксильной группой. Это обусловлено электроноакцепторным действием СО-группы карбоксила, приводящим к ослаблению связи между Н и С у соседнего углеродного атома. Поэтому атомы водорода, находящиеся в а-положении к карбоксильной группе, особенно легко вступают в реакции, Так, они замещаются галоидом [c.245]

Конформацию группы можно заморозить в желаемом положении путем введения в цикл большой алкильной группы (чаще всего трег-бутильной), которая, как правило, занимает экваториальное положение [179]. Например, чтобы сравнить кислотность карбоксильной группы в аксиальном и экваториальном положениях, были синтезированы цис- и транс-4-трег-бутилци-клогексанкарбоновые кислоты. Геометрия их такова, что в цис-изомере экваториальная грет-бутильная группа заставляет карбоксильную группу занять аксиальное положение, тогда как в транс-изомере карбоксильная группа должна быть экваториальной [c.185]

Наиболее важно то. чю этим меюдом можно окислить в карбоксильные группы алкильные боковые цепи в полиядерных ароматических системах без еопутг.груницего окисления ароматической части молекулы (табл. 2.40, см. также схему 2.19). [c.78]

П. модифицируют окислением алкильных групп до карбоксильных, бромированием боковых цепей и введением в них четвертичных аммониевых и триалкилсилановых групп. [c.34]

Следует отметить, что сильное экранирование карбоксильной группы алкильными остатками затрудняет реакцию и сводит выход R-R до нуля. Так, для СНзСОО выход СН3СН3 составляет 93%, для СНз-СНгСОО уже от 30 до 90%, для (СНз)гСНС00 всего лишь О—8%, а для (СНз)зССОО" он является нулевым. [c.305]

Алкильные группы. Алкильные группы могут окис.тяться в карбоксильные группы, если ядро стабилизовано - лектроноакцегггор ными заместителями (примеры 404 408 405 409). [c.187]

Структурное родство между пиридином и бензолом впервые заметили, очевидно независимо. Кернер в 1869 г. и Дюар в 1871 г. [5], а представление о пиридине как азабензоле (1) было наконец сформулировано Ладенбургом [6] в 1888 г. Доказательство, что пиколин и лутидин являются производными пиридина, было получено при окислении алкильных групп в карбоксильные и декарбоксилировании образовавшихся кислот (см. [4]). [c.15]

Если кремнийорганическая молекула содержит в заместителе такие функциональные группы, как карбоксильная или аминогруппа, то под действием концентрированной серной кислоты происходит интересное отщепление одного только алкильного радикала, например метила, и образуется дисилоксан [1942, К53, К245, К251, Р3431 [c.176]

Для достижения необходимого комплекса свойств лаков, пигментированных материалов и покрытий на их основе широко используют совмещение в лакокрасочном материале двух и более П. в. При таком совмещении может происходить не только смешение, но и химич. взаимодействие различных П. в. Вводя в макромолекулу П. в. полярные функциональные группы (гидроксильные, метилольные, карбоксильные) или, наоборот, блокируя эти группы алкильными илп ариль-нылга радикалами, можно регулировать растворимость, а также совместимость различных П. в. [c.325]

Некоторые свойства этих мембран напоминают просто свойства тонкой неводной фазы, разделяющей две водные фазы например, проницаемость клеток для различных неэлектролитов приблизительно пропорциональна их растворимости в масле она возрастает, по Овертону, с удлинением углеводородной цепи или с увеличением числа алкильных групп и падает при введении полярных групп (гидроксильных, карбоксильных, аминогрупп), обращенных к воде (см. гл. IV) напротив, живые клетки плохо пропускают ионы электролитов. [c.189]

В случае алкилбензолсульфонатов первой стадией биологического разрушения также является окисление конечной ме-тильной группы алкильной цепи в карбоксильную. Окисление протекает быстро до тех пор, пока остаток цепи не окажется близко расположенный к кольцу, после чего окисление замедляется. [c.292]

NH- И ОН-групп, замена последних на водород, алкильные остатки hjui SH-группу и превращение первичной спиртовой группы в карбоксильную или карбалкоксильную [№ 124 (табл. 9) и 1—6, 21, 30, 32 (табл. 10)]. Правда, in vivo 0-ацильные производные антибиотика (табл. 7) могут обладать значительной активностью, но в этом случае антимикробное действие, очевидно, оказывают уже не сами испытуемые вещества, а образующийся при их энзиматическом гидролизе хлорамфеникол (ср. работу 2 ). Можно отметить лишь два типа изменений аминопропандиольной цепи, при которых вещество сохраняет заметную биологическую активность это замена гидроксильных групп на С1 и окисление вторичной оксигруппы в кетонную [№ 230 (табл. 8) и 17 (табл. 10) см. также табл. 8, группа 2]. Однако и эти примеры не противоречат приведенному выше утверждению о высокой специфичности строения алифатической цепи хлорамфеникола, так как атом I сравним с ОН-группой в отношении полярности и эффективного радиуса действия , а переход от хлорамфеникола к соответствующему кетону сопровождается коренным изменением антибиотического спектра (в частности, появлением антифунгальных свойств), что в свою очередь может быть обусловлено изменением механизма действия вещества. [c.398]

Подобный заместитель, независимо оттого, является ли он алкильной, карбоксильной или гидроксильной группой, будет называться в дальнейшем третично связанной или просто третичной группой, так как он находится у атома углерода, соединенного с тремя другими атомами углерода. [c.57]

Высокомолекулярные соединения, содержащие щелочные металлы (литий, натрий или калий), получаются замещением атомов водорода или галоидов при действии щелочных металлов на полистирол или полигалоидсти-рол [163, 164]. При действии нафталиновых соединений, содержащих литий, натрий и калий, на поли-п-иодстирол, а также при действии бутиллития образуются металлированные полистиролы [164, 167]. Глушковой, Делин-ской и Кочешковым [166] получен поли-а-винилтиофен действием металлического лития на полимер а-винилтиофена. Металлированные полистиролы являются весьма реакционноспособными соединениями атом металла в них легко замещается и этим пользуются для введения в стирол нитрильных, алкильных, карбоксильных, амидных, эпоксидных, кетонных, триметил силильных, меркапто- и других групп [163]. [c.36]

Для того, чтобы провести окисление алкильных групп в карбоксильные, необходимо ядро тиофена стабилизировать электроноакцепторными заместителями. Такие электропритягивающйе группы, как карбоксильная, ацильная, нитрогруппа, непосредственно связанные с ядром тиофена, усиливают его ароматический характер и делают гетероцикл более устойчивым к действию окислителей. Эта стабилизация обусловлена уменьшением электронной плотности у углеродных атомов цикла. [c.217]

Ориентация и степень реакционной а1 тивности в процессах Фриделя— Крафтса подобны тем, которые наблюдаются нри других реакциях замещения в ароматическом кольце. Присутствие положительных групп, как, например, алкильных или алкоксигрупн, облегчает замещение между тем электроотрицательные группы—-карбонильные, карбоксильные и нитрогруппы—оказывают задерживающее действие. Многоядерные углеводороды и так называемые сверхароматические гетероциклические соединения, тис фен и фуран, также подвергаются действию этой реакции. С большинством гетероциклических соединений азота реакции Фриделя— Крафтса идут замедленно. Если ароматические свойства какого-либо соединения усиливаются благодаря присутствию активирующих групп или благодаря типу кольцевой структуры, то электроотрицательные заместители оказывают меньше задерживающего действия. [c.9]

По-видимому, было бы неправильно сводить влияние алкильных заместителей к какому-либо одному эффекту. Так, например, отмеченные выше различия между высокотемпературными катализаторами нельзя объяснить лишь стерическими факторами, поскольку спи действуют только в условиях низких температур. Если же все свести к энергетическим факторам, то следовало бы ожидать, что заместители, имеюш ие положительный или отрицательный индуктивные эффекты, оказывают противоположное влияние. Между тем из кинетических данных следует, что аналогичное алкильным заместителям влияние оказывают не только гидроксильные и метоксиль-ные, но и фенильные и карбоксильные группы (см. табл. 12). [c.143]

НакС Нец, алкильные группы могут содержать различные заместители например атомы хлора, гидроксильные, карбоксильные, сульфонислотные группы и т. д. [c.239]

Е порфириновой молекуле могут происходить разные модификации при замещении различными функциональными группами водородных атомов на углеродах метиновых мостиков и пиррольных колец. Это приводит к появлению в молекуле порфирина таких функциональных групп, как алкильные радикалы (метил, этил, пропил и т. д.), карбоксильная группа, винильные, фенило-вые или бензиловые группы, возможно образование пятого изо-циклического кольца. [c.24]

Сульфирование, как и хлорирование, асфальтенов изучается сравнительно давно. В нашей стране обстоятельные исследования выполнил Антонишин. Им определены оптимальные условия процесса (расход 20%-ного олеума — 4 г/г сырья, 100°С, продолжительность сульфирования 2 ч) с це/ ью получения ионообменных материалов. Реакции сульфирования сопровождаются процессами деструктивного окисления боковых алкильных цепей и алициклических фрагментов с образованием карбоксильных и фенольных групп. С понижением концентрации серной кислоты протекает преимущественно реакция окисления. В растворе четыреххлористого углерода происходит также до идрпровапие алипиклических колец до ароматических и окислительная конденсация сульфопро-дуктов. [c.216]

Теоретически при обгорании алкильных или циклопарафи-ноБых заместителей в молекуле смол на образование СОг и НгО должно расходоваться 1—2 г-атом кислорода, в зависимости от длины цепи и образующегося остатка в виде карбоксильной группы. Фактически найденные в опыте значения равны 0,8—0,9 г-атом (табл. 29). Сравнение соотношений количеств грамм-атомов кислорода в СОг и НгО указывает на то, что при взаимодействии смол и серной кислоты имеют место и другие направления расходования кислорода. Вероятнее всего, это реакции окислительного дегидрирования шестичленных нафтеновых колец до ароматических и реакции окислительной конденсации сульфопродуктов. [c.118]

Баланс расхода олеума на реакции окисления в разных направлениях (на образование ЗОг, ПгО, —СООП, —ОП, СОг) показан в табл. 30. Асфальтены окисляются олеумом очень глубоко. В газообразных продуктах реакции не найдены никакие кислородсодержащие соединения, кроме СОг и НгО. Соотношение количеств грамм-атомов кислорода, содержащихся в двуокиси углерода и в реакционной воде, полученной только при окислении асфальтенов, колеблется в пределах 0,89—1,04. Теоретически при обгорании заместителей (в виде алкильных цепей или нафтеновых колец) в молекуле асфальтенов до карбоксильных групп, связанных непосредственно с ядром, соотношение количеств грамм-атомов кислорода, содержащегося в двуокиси углерода и в реакционной воде, колеблется в пределах 1—1,7 в зависимости от числа углеродных атомов в парафиновой цепи, а при обгора- [c.121]

В реакции с броманизолом были использованы прони.лен, бутен-2 и циклогексен в присутствии ВГз Н3РО4 в молярных отношениях, равных 1,5—3 1 0,15—0,3, и температура 30—60° С. о-Броманизол с указанными олефинами образует только моноал-кил-2-броманизолы, как и о-хлоранизол, но со значительно меньшим выходом. Во всех случаях алкильный радикал ориентируется в г-положение по отношению к метокоильной группе с образованием 4-алкил-2-броманизолов. В этих соединениях атом брома легко можно заместить иа карбоксильную группу через магнийоргани-ческий синтез и получить с хорошим выходом (62—80%) 5-алкил-2-метоксибензойные кислоты [65]. Результаты наиболее характерных опытов приводятся в табл. 135. [c.236]

Сульфопродукты представляют собой полифушщиональные катисно-обмешше вещества, содержащие сульфо, сульфоно, карбоксильные и фенольные группы. Параллельно реакции сульфирования идет деструктивное окисление боковых алкильных заместителей и нафтеновых фрагментов с образованием карбоксильных и фенольных групп. [c.4]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология