Жидкости диаграмма растворимости

Б. Равновесия жидкость — жидкость в трехкомпонентных системах. Диаграммы растворимости с одной областью расслоения. Диаграммы взаимной растворимости жидкостей в трехкомпонентных системах характеризуются большим разнообразием. Особенно часто встречаются системы, в которых две жидкости обладают ограниченной взаимной растворимостью, а третья жидкость неограниченно смешивается с каждой из них. Это, например, системы вода —бензол — этиловый спирт, вода —хлороформ —уксусная кислота, вода — ацетон —четыреххлористый углерод. [c.424]

Рис. ХХ1.1. Диаграмма растворимости двух несмешивающихся жидкостей с верхней критической точкой

Рис. 14.2. Диаграмма растворимости в тройной системе с двумя ограниченно растворимыми друг в друге жидкостями.

Впрочем, изученные уже нами диаграммы состояния жидкостей, частично растворимых одна в другой, а также диаграммы давления пара и точек кипения жидких систем тоже могут быть выведены из термодинамических соображений. В нашей книге мы все термодинамические выводы опускаем и отсылаем читателя к литературе [1] и, кроме того, к курсам физической химии и химической термодинамики. [c.40]

График зависимости состава насыщенных растворов ограниченно смешивающихся жидкостей в двух слоях от температуры называется диаграммой растворимости. В качестве примера на рис. 4.15 приведена диаграмма растворимости смеси фенола с водой, имеющая верхнюю критическую температуру растворимости [c.140]

Метод титрования позволяет быстро и точно построить диаграмму растворимости трех жидкостей, но он не дает возможности установить направление коннод, состав сопряженных растворов и критический состав системы. [c.220]

Диаграммы растворимости с двумя и тремя областями расслоения. В трехкомпонентных жидких системах равновесие также возможно при наличии двух или трех двойных систем с ограниченной растворимостью жидкостей. Некоторые сечения трехмерных диаграмм [c.425]

Несколько сложнее диаграмма состояния для случая в, когда две жидкости ограниченно растворимы одна в другой. В качестве примера таких жидкостей возьмем систему вода — фенол. Правда, фенол при обыкновенной температуре твердое тело (его темп. пл. 41°), но достаточно прибавления ничтожного количества воды, чтобы он стал жидким. На рис. 7 приведена диаграмма растворимости системы фенол — вода. [c.28]

Рис. 1.10. Диаграммы р-х (а), t-x-y (б) и у-х (в) для смеси жидкостей, не растворимых друг в друге (бензол-вода)

На рис. XI1-7 приведены диаграммы р—х и у—х для смесей с ограниченной взаимной растворимостью. Из графиков видно, что в пределах концентраций и х., такие смеси идентичны смесям жидкостей, не растворимых друг в друге. [c.479]

Метод растворимости основан на достижении состояния равновесия и аналитическом определении состава жидкой фазы, находящейся при постоянной температуре в равновесии с твердой фазой, и состава твердой фазы, выделенной из жидкости. По полученным данным строят диаграммы растворимости в координатах температура— состав насыщенных растворов. [c.224]

На рис. 68 показана диаграмма растворимости системы, обладающей нижней КТР. Следует иметь в виду, что в некоторых случаях достижению нижней КТР мешает замерзание одной из жидкостей, а достижению верхней КТР препятствует переход в критическое состояние одного из компонентов. Такова, например, система этиловый эфир — вода. [c.199]

Сравнение расчетных диаграмм растворимости с экспериментальными интересно, однако, не только для выявления различий рассчитанных и экспериментальных составов жидких фаз, но и различий в направлении нод жидкость—жидкость. [c.257]

Как видно из диаграммы растворимости, в зависимости от количества бензина, добавляемого в омыляющую ванну, реакция щелочного алкоголиза ПВА может начинаться в гомогенной или гетерогенной среде. При введении более 30% бензина от массы всей жидкой фазы в перемешиваемый метанольный раствор ПВА образуется неустойчивая эмульсия. Методом избирательного окрашивания несмешивающихся жидкостей определено, что непрерывной фазой является раствор полимера, а диспергированной — бензин. [c.85]

Переходя к диаграммам растворимости двойных систем, укажем прежде. всего, что диаграммы растворимости по существу являются диаграммами плавкости конденсированных систем, если (как это делается чаще всего) не считаться с давлением пара и строить их как изобары при атмосферном давлении. Те и другие выражают связь концентрации насыщенных растворов с температурой. Диаграммы растворимости могут быть выведены тем же способом, что и диаграммы плавкости, из кривых изобарных потенциалов. Обычно термин диаграмма растворимости применяется для диаграмм таких -систем, в которых один из компонентов при обыкновенных условиях — жидкость это, конечно, не принципиально. [c.149]

Рассмотренным типом диаграмм не исчерпываются диаграммы растворимости трех жидкостей. Возможны и другие типы диаграмм, описание которых можно найти в руководствах по физико-химическому анализу. [c.186]

Взаимная растворимость жидкостей тем выше, чем ближе их химическое сродство (например, принадлежность к одному гомологическому ряду). Данные о закономерностях, наблюдаемых ири смешении органических соединений, ириведены в работе Штаудингера [12]. В большинстве случаев взаимная растворимость возрастает с повышением температуры выше критической температуры смешения Т р имеет место неограниченная растворимость. На рис. 28 приведена диаграмма растворимости для смеси вода—фенол. [c.50]

Рис. XII-7. Диаграммы р—X и у—X для смесей жидкостей, ограниченно растворимых друг в друге.

Для практических целей больший интерес представляют такие кривые равновесия, которые непосредственно отображают зависимость между составом жидкости и составом пара при постоянном давлении. Для жидкостей, взаимно растворимых в любых отношениях и не обла-дающих постоянной точкой кипения, кривая равновесия не имеет ни= максимума, ни минимума, и все точки ее лежат выше диагонали диаграммы, Примером такой кривой может служить кривая, изображенная, на )ис. 296. [c.470]

В литературе опубликовано достаточное число аналитических выражений и методов расчета параметров. Методы расчета обычно делятся на теоретические и эмпирические. Теоретические методы расчета позволяют наиболее точно описать свойства в широком интервале температуры, давления и концентрации, и при разработке САПФИР были использованы именно эти методы. Однако -теоретические методы расчета свойств веществ во многих фазовых равновесиях требуют экспериментальной базы, например, расчет свойств электролитов. Если теоретическая база для расчета параметров разработана недостаточно, целесообразно применять эмпирические зависимости, которые можно получить только при наличии экспериментального материала например, для расчета состояния жидкость — твердое вещество используется диаграмма растворимости. [c.9]

Рис. 161. трехмерная диаграмма растворимости для трехкомпонентной системы с ограниченной взаимной растворимостью жидкостей А и В [c.425]

А. Равновесия кристаллы — жидкость в трехкомпонентных системах. Диаграммы растворимости в воде двух солей, не образующих кристаллогидратов и двойных солей. Рассмотрим диаграмму растворимости Б воде двух солей с общим анионом. Примером таких систем может служить система КС — МаС —НдО, треугольная и прямоугольная диаграммы растворимости которой приведены на рис. 155. На этих диаграммах точка D характеризует насыщенный раствор КС1 в воде, а точка F — насыщенный раствор Na I в воде. Точки, лежащие на кривой DE, выражают составы водных растворов, содержащих КС1 и Na I и насыщенных по отношению к КС1. Кривая [c.419]

Обычно рассматривают изотермич. сечение изобарной пространственной диаграммы, наз. изобарно-изотермической. Если при нек-рой т-ре все три компонента-жидкости, из к-рых две ограниченно смешиваются друг с другом, на Д. с., как и в случае двойных систем, имеется область сосуществования двух жидких фаз, ограниченная бинодалью EKF (рис. 10). Если жидким является лишь один из компонентов, напр, вода в системе, содержащей еще две соли В и С с общим ионом, диаграмма растворимости (рис. И) состоит из четырех полей, отвечающих одной жидкой фазе L (поле ADEF), двухфазным состояниям (L+ 5в)(поле DEB) и (L+ Sq) (поле FE ) с нодами, проходящими соотв. через точки В и С, и условно нонвариантному трехфазному состоянию (L-f Sb -(- Sq) (поле В С), в к-ром твердые В и С находятся в равновесии с насыщенным этими в-вами р-ром состава Е к-рый наз. эвтоническим отвечающая ему фигуративная точка наз эв тонической или авто никой Линии DE и F -геометрич. место точек жидких фаз, находящихся в равновесии соотв. с твердыми В и С они [c.36]

Таблица Приложение IV) энергетических параметров включает 32 группы. Поскольку большинство имеющихся по растворимости данных относится к интервалу температур от 283 до 313 К, то использование параметров из Приложения IV позволяет предсказывать равновесие жидкость—жидкость именно в этом температурном интервале. При расчете равновесий жидкость—жидкость появляется некоторая специфика в разделении молекул на группы. В частности, особо следует рассмотреть молекулы пропанола и изопропанола, так как системы, включающие эти компоненты, часто обладают диаграммами растворимости с выраженной солютропией. Для описания особенностей поведения этих систем молекулы пропанола и изопропанола выделяются как индивидуальные группы (группы Р1 и Р2 в Приложении IV).

На рис. 376 приведена диаграмма растворимости системы карбамид—карбамат аммония—аммиак. На ней ограничены три поля кристаллизации — СО(НН2)2, СО(НН2)2-КНз и НН2С02НН4, и область расслоения, в которой система состоит из дву.х трехкомпонентных жидкостей точки составов этих жидкостей находятся на пересечении соответствующей изотермы с кривой, ограничивающей область расслоения. [c.540]

Графически взаимную растворимость жидкостей изображают в виде диаграмм растворимости (рис. 2.4.1) в координатах состав — температура, являющихся фрагментами диаграмм состояния фазовых диаграмм). На диаграммах растворимости двухкомпонентных жидких смесей с ограниченной растворимостью присутствуют две ветви, называемые ветвями бинодали, между которыми находится область расслаивания. Иногда составы сосуществующих жидких фаз соединяют прямыми линиями, называемыми нодами (конодами). [c.608]

Рассмотрим изотермическую диаграмму растворимости одного твердого компонента А в смеси трех жидкостей В, С и D, смешивающихся во всех отношениях друг с другом, причем эта смесь является индифферентным растворителем. Для изображения изотермы растворимости этой системы воспользуемся обычной тетраэдрической диаграммой, показанной на рис. XXIV. 1. Фигуративные точки чистых растворителей В, С и D примем за вершины основания тетраэдра, а фигуративную точку растворяемого компонента А — за его верхнюю вершину. Нанесем в тетраэдре точки, отвечающие концентрации насыщенных растворов нашего вещества А в чистых растворителях (В, С, D), в их двойных смесях (В + С, В -j- D, С + D) ив тройной смеси (В -f- С -)- D). Проведя через эти точки плавную поверхность bed, получим изотерму растворимости. На рис. XXIV. 1 точки Ъ, с и d отвечают растворимости вещества А в чистых растворителях, кривые Ьс, bd и d его растворимости в двойных смесях В С, В + D, С + D и, наконец, поверхность- [c.331]

Рис. XXIV.1. Изотермическая диаграмма растворимости четверной системы, образованной раствором твердого компонента А в смеси трех жидкостей В, С и В

Рис. ХХ1У.2. Изотермическая диаграмма растворимости четверной системы, образованной растворами двух твердых компонентов А и В в смесях жидкостей С и В

Рис. XXIV. . Центральная проекция изотермической диаграммы растворимости трех твердых компонентов А, В, С в жидкости В при образовании кристаллогидрата А-пИ О (а) и соединения 8, плавящегося конгруэнтно (б) II инконгруэнтно (в)

Если при низких температурах раствор расслаивается на две чистые жидкости, то с повышением температуры, вследствие роста энтропийных эффектов, в каждой из этих жидкостей растворяется все большее количество молекул второй жидкости. Вид диаграммы растворимости, т.е. зависимость концентрации в двух фазах, находящихся в равновеога, от температуры, мы рассмотртм на модели (2.1) при дополнительном предположении (упрощаюшем расчет) [c.16]

Пример экспериментальной диаграммы растворимости гомополимера в низкомолекулярном растворителе приведен на рис. 4.15. Из этой и подобных ей диаграмм видно, что диаграммы растворимости полимеров в низкомолекулярных растворителях подобны диаграммам растворимости низкомолекулярных жидкостей, имеющих тенденцию к расслоению при низких температурах, с тем отличием, что при повышении температуры, когда полимерные мЬлекулы, набухая, превращаются из шарообразных клубков в стержни , в такой системе стержней наблюдается, с увеличением концентрации, переход от изотропного раствора к нематическому жидкому кристаллу. В разделе 4.1 мы видели, что даже отдельные молекулы гомополимера в растворителе (этот случай соответствует прямой с = О на диаграмме рис. 4.15) с изменением температуры сильно меняют свою конформацию. Вытянутый стержнеобразный клубок, существующий в растворе гомопо-лимера при относительно высЬких температурах, с ПЬнижением температуры переходит в шарообразный гауссов клубок из невзаимодействующих сегментов, а при понижении температуры ниже 0-точки начинает сжиматься и затем коллапсирует, превращаясь в компактную глобулу. Эти сложные изменения конфигурации полимерной молекулы сохраняются и в слабо концентрированных растворах полимеров. С увеличением концентрации раствора, когда отдельные молекулы полимера начинают взаимодействовать друг с другом, положение становится еще более сложным. Современная теория (см., например, [2, 14]) всю сложную картину изменения конформации взаимодействующих молекул в растворе полимера описывает приближенно, качественно, однако и при таком рассмотрении выявляется ряд характерных особенностей, присущих диаграммам растворимости гомополимеров в низкомолекулярных растворителях. Ниже мы кратко рассмотрим некоторые из основных закономерностей. [c.86]

Одной из главных особенностей систем соль — вода является практическое отсутствие твердых растворов на основе льда (исключение представляет фтористый аммоний) и твердых растворов воды в солях или гидратах. Поскольку при атмосферном давлении водные растворы солей не расслаиваются на две жидкие фазы, диаграммы растворимости в этом случае могут быть представлены тремя простейшими видами (рис. 1). Диаграмма первого вида отражает образование безводной соли ( 5 ), второго — гидрата (51), растворимого конгруэнтно, третьего — гидрата (5 ), растворимого инконгруэнтно. Буквами V, Ь в. 8 обозначены области существования пара, жидкости и твердого вещества буквой 5 о обозначен лед. Поле V от поля V Ь отделяет кривая кипения. В случае нелету- ей соли эта кривая показывает зависи- сть температуры кипения от состава явора состав пара при этом постоян-— он содержит только воду. [c.3]

С.месь двух жидкостей, взаимно растворимых в любых отношениях, представляет собою систему, состоящую из двух фаз и двух компонентов и, стало быть, по правилу фаз является системой, имеющей две степени свободы. Фиксируя (принимая постоянным) в такой двухкомпонентной системе давление пара,. можно построить диаграмму,- связывающую температуру с составом смеси. [c.471]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология