Давление пара над водными растворами солей

Электролитическая ионизация. Степень ионизации. Константа ионизации. Изучение разбавленных растворов показало, что все их общие свойства (понижение давления пара, изменение температур замерзания и кипения, величина осмотического давления) изменяются пропорционально числу частиц растворенного вещества . Эта формулировка представляет собой обобщенный закон разбавленных растворов Рауля — Вант-Гоффа. Эта общая закономерность оказалась справедливой для растворов органических веществ в воде и для растворов в органических растворителях. При исследовании водных растворов солей, кислот, оснований было обнаружено, что изменение соответствующего свойства в зависимости от состава раствора значительно превышает ожидаемую величину. Например, понижение температуры замерзания моляльного раствора Na l превышает почти в два раза криоскопическую постоянную для воды (3,36° вместо 1,86" ). Это свидетельствует о том, что число частиц в водных растворах кислот, оснований и солей не соответствует молярной концентрации раствора. [c.255]

Таблица 45. Давление паров водных растворов некоторых солей [316] и формальдегида [I] при 100 °С, кПа

Осушка водным раствором хлористого кальция. Понижение давления паров над растворами солей при постоянной температуре тем больше, чем выше концентрация раствора. Поэтому свойство хлористого кальция образовывать концентрированные растворы используется для осушки газов. Хлористый кальций обладает высокой растворимостью в воде (табл. 1.24). [c.90]

Термографический метод результативен и при определении температурной зависимости давления пара водных растворов солей (насыщенных и ненасыщенных). Опыты подтверждают возможность применения для этих растворов метода, разработанного нами для двойных жидких систем. Необходимое для насыщенных водных растворов равновесие между раствором, твердой фазой и паром легко обеспечивается в приборе с обратным холодильником. В табл. 11 приведены сравнительные данные о температурах кипения насыщенных растворов. [c.182]

Газовые смеси (при не очень высоких давлениях) и водные растворы солей являются гомогенными независимо от числа входящих в них компонентов. Поэтому в водных солевых системах могут присутствовать лишь одна жидкая и одна газовая фаза (например, водяной пар или его смесь с воздухом). Твердых же фаз может быть несколько — лед, безводные соли, кристаллогидраты, двойные соли и др. [c.68]

Давление пара водного раствора К4[Ге(СК)е], определяемое как разница между давлением пара чистого растворителя (Ро) и давлением, наблюдаемым на опыте (р), измеренное при 100° С [178], также является функцией концентрации растворенной железистосинеродистой соли [c.10]

Поместим чашку со льдом и сосуд с разбавленным водным раствором соли под стеклянный колокол (рис. 81). При постоянной температуре ниже 0°С откачаем из колокола воздух. Вода будет испаряться как из раствора, так и из льда, пока не будет достигнута концентрация водяного пара, отвечающая равновесию, т. е. давлению насыщенного пара. Так как был взят разбавленный раствор произвольной концентрации, то чрезвычайно мало вероятно, чтобы при данной температуре давление насыщенного пара над ним случайно оказалось равным давлению пара над льдом. Поэтому допустим, как бол ее общий случай, что давления различны. Пусть насыщенный водяной пар над раствором обладает меньшим давлением, чем над льдом. Тогда пар, насыщенный по отношению к льду, будет пересыщенным в отношении к раствору и будет частично конденсироваться в нем. В результате понижения концентрации пара он окажется ненасыщенным в отношении льда, и некоторое количество последнего вновь испарится, доводя пар до насыщения в отношении льда. Пар, вновь сделавшись пересыщенным в отношении раствора, опять частично в нем сконденсируется. [c.243]

Газовые смеси (при не очень высоких давлениях) и водные растворы солей являются гомогенными независимо от. количества входящих в них компонентов. Поэтому в водных солевых системах могут присутствовать лишь одна жидкая и одна газовая фаза (например, водяной пар или его смесь с воздухом). Твердых же фаз может быть несколько — лед, безводные соли, кристаллогидраты, двойные соли и др. Следует отметить, что фазой называется совокупность гомогенных частей системы, одинаковых по своим свойствам, не зависящим от массы. Таким образом, кристаллический осадок соли, состоящий из большого числа однородных кристаллов, является одной фазой. [c.68]

Согласно правилу фаз Гиббса, сумма числа фаз Ф и степеней свободы С системы, находящейся в равновесии, на две единицы больше числа компонентов К, из которых состоит система Ф + С=К+2. Газовые смеси (при не очень высоких давлениях) и водные растворы солей являются гомогенными независимо от количества входящих в них компонентов. Поэтому в водных солевых системах могут присутствовать лишь одна жидкая и одна газовая фаза (например, водяной пар или его смесь с воздухом). Твердых же фаз может быть несколько — лед, безводные соли, кристаллогидраты, двойные соли и др. Следует отметить, что фазой называется совокупность гомогенных частей системы, одинаковых по своим свойствам, не зависящим от массы. Таким образом, кристаллический осадок соли, состоящий из большого числа однородных кристаллов, является одной фазой. [c.70]

Давление водяных паров над насыщенными водными растворами солей при 20° С [c.376]

Для обоснования гипотезы электролитической диссоциации имело значение сопоставление 1) способности разбавленных водных растворов солей, кислот и оснований проводить электрический ток и 2) систематических отклонений некоторых свойств (температуры замерзания, температуры кипения, давления насыщенного пара, осмотического давления и других) этих растворов от таких же свойств других разбавленных растворов. Между этими отклонениями в свойствах и способностью проводить электрический ток легко устанавливается параллелизм и в количественном отношении. Растворы, обнаруживающие большие отклонения в названных свойствах, обладают в общем и большей электропроводностью. [c.381]

В химической промышленности при сгущении водных растворов солей для конденсации вторичного (отбросного) пара при давлении (абсолютном) 0,1 — [c.632]

Если взять какой-то водный раствор, то вследствие понижения давления пара при 273,16 К он будет обладать меньшим, чем 613,3 Па, давлением пара. По этой причине лед, опущенный б такой раствор, будет быстро таять. Лишь при некоторой температуре, лежащей нил е 0°С, давление пара над раствором уменьшится настолько, что станет равным давлению пара льда при той же температуре. Таким образом, раствор будет замерзать при более низкой температуре, чем чистый растворитель. Например, раствор, содержащий 0,1 кг поваренной соли в 1 кг воды, [c.103]

В 1886 г. Ф. Рауль перешел к измерениям давления паров неводных растворов. Так как в водных растворах соли и похожие на них соединения вели себя аномально, то ученый стал исследовать подобные им вещества в эфирных и спиртовых растворах. В 1887 г. в работах Об упругости пара эфирных растворов и Общий закон упругости пара растворов оп нашел, что одна молекула какого-нибудь нелетучего вещества, растворенная в 100 моль летучего растворителя, понижает упругость пара на практически постоянную долю 0,0105. [c.307]

Помимо состава систем наибольшее внимание при их изучении уделяется влиянию температуры и давления (особенно для парожидкостных систем) или только температуры (для конденсированных систем). В большей части работ, посвященных изучению фазовых равновесий конденсированных систем, рассматриваются соединения кремния, металлы и водные растворы солей. Однако аналогичным образом могут себя вести и органические системы, которым уделено основное внимание в данной главе. Подробная библиография работ, посвященных этой теме, опубликована авторами обзора [20], более старые работы рассмотрены в обзоре [73]. Ряд источников указан в соответствующих главах Изучение фазового равновесия в многокомпонентных системах, например подобных тем, с которыми приходится иметь дело в металлургии, потребовало многолетнего труда многих исследователей. Специфические сложные органические системы редко имеют столь же важное промышленное значение, поэтому фазовому равновесию таких систем уделено значительно меньше внимания. Поведение органических систем иногда описывается адекватно поведению идеальных систем или только в рамках бинарных систем, которые можно объединять в несколько типовых систем для определения поведения многокомпонентных систем, составленных из отдельных пар. Краткий обзор экспериментальных методов исследования фазовых равновесий представлен в гл. 12. [c.250]

Теория электролитической диссоциации. Я. Вант-Гоффу при установлении осмотической теории пришлось ввести в уравнение Клапейрона изотонический коэффициент i. Это отступление можно было объяснить диссоциацией растворенных веществ, подобно тому как аномальная плотность пара при сублимации хлорида аммония была объяснена распадом молекул на аммиак и хлороводород. Однако такое объяснение казалось в 80-х гг. неприемлемым, так как было неясно, что же представляют собой продукты диссоциации. Ответ на этот вопрос был дан в 1887 г. С. Аррениусом , который в результате определения электропроводности водных растворов солей нашел, что между осмотическим давлением и электрическими свойствами растворов существует определенная связь. [c.166]

В химической промышленности при сгущении водных растворов солей для конденсации вторичного (отбросного) пара при давлении (абсолютном) 0,1— 0 2 ат почти исключительно применяются сухие противоточные (смешивающие) барометрические конденсаторы. [c.632]

Давление пара над водными растворами солей [c.465]

К описанному близок метод переработки продуктов окисления циклогексана с целью выделения кислот. Продукты окисления, содержащие кислоты и эфиры, обрабатывают 25%-ным раствором аммиака, добавляемого в соотношении 40 1 к смеси кислот, и разделяют на органический и водный слои. Водный слой нагре- вают до 100—130 под давлением и выделившийся аммиак рециркулируют. Органический слой обрабатывают 20%-ным раствором щелочи с образованием солей органических кислот, которые разлагают серной кислотой. Из водных растворов аммонийных солей после разложения и кристаллизации выделяют 80% кислот, а из органического 70—80%. Таким образом получена смесь янтарной, глутаровой и адипиновой кислот. С водяным паром из раствора солей отгоняют монокарбоновые кислоты — муравьиную и уксусную [208]. [c.111]

Системы раствор — однокомпонентный пар. Типичным примером таких систем является раствор нелетучих веществ, находящихся в равновесии с паром растворителя (например, водный раствор соли в равновесии с водяным паром). В этом случае Тц — температура кипения чистого растворителя, Т—температура кипения раствора при заданном давлении, АЯо — теплота [c.33]

По мере повышения концентрации в большинстве растворов возникают отклонения от этой зависимости, различные как по величине, так и по направлению. Систематические отклонения другого характера обнаруживают водные растворы солей, кислот и оснований как концентрированные, так и разбавленные. Вследствие электролитической диссоциации в этих растворах находится в действительности большее число частиц, чем было бы недиссоциированных молекул, что вызывает всегда большее понижение давления пара. Различие получается весьма значительное, достигая в разбавленных растворах, например, двукратного понижения для растворов хлористого натрия, трехкратного—для растворов хлористого кальция, так как молекулы этих солей распадаются соответственно на два и на три иона. [c.295]

Опыт показывает, что при растворении в данном растворителе какого-нибудь вещества равновесное давление пара растворителя понижается. Количественную связь между понижением давления пара и составом раствора открыл в 1887 г. Ф. Рауль. В отличие от своих предшественников он исследовал не только растворы кислот, щелочей и солей, но также растворы органических соединений, применение которых позволило исключить из рассмотрения усложнение картины, вызываемое диссоциацией солей и кислот. В 1882 г. Рауль определил Тзам около 30 органических веществ в водных растворах. Он показал, что независимо от природы веществ растворение одного моля вещества в 1 кг растворителя (воды) приводит к понижению точки замерзания на одну и ту же величину (1,85°С). Затем Рауль заменил воду бензолом, в котором он растворял целый ряд органических соединений. Оказалось, что все они показывали в бензоле одинаковое молярное понижение Т зам рЗВ-ное 5,2 °С. От измерений точек замерзания Рауль перешел в 1886 г. к определениям давления паров неводных растворов. Это привело его к открытию эмпирического закона, который был впервые опубликован в 1887 г. в работе Об упругости пара эфирных растворов . [c.112]

Уравнения (111-37)—(111-40) выведены для системы, в которой компонент, образующий однокомпонентную паровую фазу, в рассматриваемом диапазоне температур и при заданном давлении может находиться в чистом виде в конденсированном состоянии. Таковы системы, в которых рассматриваемый компонент — летучий растворитель, а другие компоненты — нелетучие растворенные вещества (например, водные растворы солей, находящиеся в равновесии с паром). [c.96]

Наиболее простые соотношения получаются для растворов с одним летучим компонентом. Таковы, например, водные растворы солей и других нелетучих веществ в летучих растворителях. Для таких систем давление пара над кипящим раствором равно парциальному давлению паров летучего растворителя. Поскольку химические потенциалы каждого компонента в равновесных фазах одинаковы, то из сопоставления (VI.2) и ( 1.3) следует, что [c.187]

Ниже указано давление пара водного раствора КНСОз при 100 °С в виде функции мольной доли соли [c.244]

Рис. 24. Зависимость давления пара водных растворов Li l и KF от концентрации солей / - KF. 396,5 С 2 - Li I, 400° С 3 — насыщенные растворы

Ланнунг 122] по тепло-водности при температуре Ж + О.ООЗ " С определил давление пара водных растворов всех галоидных солей щелочных металлов, за исключением фторидов лития и натрия. Табл. 4 содерж ит некоторые Интерпол ирован-ные данные, относящиеся ь- хлористому калию. Так как ири этих ус.новиих применимы законы идеальных газов, то химически1" потенциа.т воды в газо1Ю11 фазе, очевидно, ранен [c.414]

В связи с этим упругость пара растворов может служить для измерения величины сродства между растворенным веществом и растворителем. Так, упругость пара водных растворов солей меньше упругости пара чистой воды при той же температуре и давлении. Это следствие притяжения, сродства между растворенным веществом и растворителем. Каблуков нашел, что при растворении солей в смеси спирта с водой происходит борьба за обладание частицами воды. Результатом этой борьбы является то или иное распределение частиц воды между солью Na l, например, и спиртом в водном растворе. Переходя в рас- [c.63]

Кортюм с сотр. [44] для получения данных по общему давлению паров в системе вода—диоксан при 35° С применил прибор (рис. 37), обеспечивающий более высокую точность измерения (до —0,2 мм рт. ст.). Шлюндер [45] описывает простой статический метод измерения давления паров над водными растворами солей 11С1, Mg 2 и М (ЫОз)г при температуре 20—90° С. [c.60]

Омыление трудногидролизуемых веществ завершается под давлением 2 МПа в теплообменнике 9 и автоклаве 10 при 180°С. В автоклаве отделяют водный раствор солей карбоновых кислот от неомыляемых-1, которые возвращают на приготовление исходной шихты. Однако мыло из автоклава 10 еще содержит неомыляемые-1 их приходится отгонять при высокой температуре, способствующей улучшению качества кислот. Для этого нагревают мыло в трубчатой печи 11 до 320—340 °С и дросселируют смесь, отделяя пары летучих веществ в сепараторе 12. После конденсации паров в теплообменнике 9 разделяют конденсат в сепараторе 13 на водьую и органическую фазу последняя представляет собой так называемые неомыляемые-И. Их возвращают на окисление или выделяют из них спирты. [c.385]

Равновесное содержание воды в топливе, находящемся на воде, всегда выше, чем в топливе над насыщенным водным раствором соли, что связано с соответствующим уменьшением давления насыщенных паров над этой жидкой средой по сравнению сдавлением насыщенных водяных паров над чистой водой. При контактировании бензина с каменной солью возможна адсорбция растворенной воды на поверхности соли, обусловленная сольватацией ионов Ыа" и С1 и образованием водного раствора ЫаС1 в тонком пограничном слое. Эти теоретические соображения подтверждаются результатами [c.318]

Таблица 14.1. Давление Р водяного пара над насыщенными водными растворами солей при 30 °С и содержание НаО т во вторичном бутиловом спирте (С4Н9ОН) при равновесии

Электролитическая ионизация. Огеиень и константа ионизации. Изучение разбавленных растворов показало, что все их общие свойства (понижение давления пара, изменение температур замерзания и кипения, величина осмотического давления) изменяются пропорционально числу частиц растворенного вещества. Такие свойства называются коллтативными. Эта общая закономерность оказалась справедливой для растворов органических веществ в воде и для растворов в органических растворителях. При исследовании водных растворов солей, кислот, оснований было обнаружено, что изменение соответствующего свойства в зависимости от концентрации раствора значительно превышает ожидаемую величину. Например, понижение температуры замерзания моляльного раствора Na l превышает почти в два раза криоскопическую постоянную для воды (3,36° вместо [c.152]

Одной из главных особенностей систем соль — вода является практическое отсутствие твердых растворов на основе льда (исключение представляет фтористый аммоний) и твердых растворов воды в солях или гидратах. Поскольку при атмосферном давлении водные растворы солей не расслаиваются на две жидкие фазы, диаграммы растворимости в этом случае могут быть представлены тремя простейшими видами (рис. 1). Диаграмма первого вида отражает образование безводной соли ( 5 ), второго — гидрата (51), растворимого конгруэнтно, третьего — гидрата (5 ), растворимого инконгруэнтно. Буквами V, Ь в. 8 обозначены области существования пара, жидкости и твердого вещества буквой 5 о обозначен лед. Поле V от поля V Ь отделяет кривая кипения. В случае нелету- ей соли эта кривая показывает зависи- сть температуры кипения от состава явора состав пара при этом постоян-— он содержит только воду. [c.3]

ПИЯ. Поскольку вода обладает сравнительно высокой упругостью парой, ее прпменение в качестве Т. при т-ре выше 200° С связано с соз-даниел высокого давления (более 15 бар), что нежелательно по техни-ческпл соображениям. При т-ре ниже 0° С применяют водные растворы солей хлористого патрия Na l и хлористого кальция a lj с эвтектическими т-рами соответственно —21,2 и [c.522]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология