Рауля закон положительные

Положительные и отрицательные отклонения реальных растворов от закона Рауля обусловлены разными факторами. Если разнородные молекулы в растворе взаимно притягиваются с меньшей силой, чем однородные, то это облегчит переход молекул из жидкой фазы в газовую (по сравнению с чистыми жидкостями) и будут наблюдаться положительные отклонения от закона Рауля. Усиление взаимного притяжения разнородных молекул в растворе (сольватация, образование водородной связи, образование химического соединения) затрудняет переход молекул в газовую фазу и поэтому будут наблюдаться отрицательные отклонения от закона Рауля. [c.192]

Рис. 8.3. Зависимость парциального и общего давлений пара от состава а — отрицательные отклонения от закона Рауля, б —положительные отклонения от закона Рауля

Неограниченно растворимые жидкости, не подчиняющиеся закону Рауля, с положительными или отрицательными отклонениями и с максимумом или минимумом на кривой зависимости давления насыщенного пара от состава раствора. Диаграммы состояния, второй закон Коновалова. Для некоторых систем отклонения от закона Рауля могут быть так велики, что на кривой зависнмости общего давления от состава системы появляются точки, в которых давление пара больше, чем давление паров чистого более летучего компонента (при положительных отклонениях), или меньше, чем давление пара чистого менее летучего компонента (при отрицательных отклонениях). В результате на кривой общего давления появляются максимум или минимум (рис. 6.10 и 6.11). Поля, линии, точки на диаграммах имеют тот же смысл, что и на диаграммах для идеальных систем. Отличие заключается в том, что на диаграммах кипения для систем данного типа имеются азеотропные точки (точка С на рис. 6.11). К системам с азеотропами применим второй закон Коновалова [c.98]

Если положительные отклонения парциальных давлений пара раствора от закона Рауля велики и превосходят некоторую критическую величину, то возникает новое явление—расслаивание раствора на две несмешивающиеся жидкие фазы разного состава [c.204]

Положительное отклонение от закона Рауля означает, что парциальное давление над раствором больше, чем это следует из идеального соотношения, что возможно при плохой растворимости. В этом случае энергия взаимодействия молекул растворенного вещества с молекулами растворителя меньше, чем энергия взаимодействия молекул растворителя друг с другом. При отрицательном отклонении от закона Рауля, наоборот, энергия взаимодействия молекул растворенного вещества с молекулами растворителя больше, чем энергия взаимодействия молекул растворителя друг а другом. В газовой хроматографии молекулы разделяемых веществ обычно значительно меньше по молекулярным весам молекул растворителей, поэтому в газовой хроматографии преобладают положительные отклонения от закона Рауля. При положительном отклонении коэффициент активности больше единицы, при отрицательном отклонении — меньше. [c.28]

Примерами растворов с положительными отклонениями от законов Рауля могут служить растворы [c.191]

Величины общего давления р в этих системах изменяются монотонно с изменением величины X. Если отклонения от закона идеальных растворов велики, то кривая общего давления пара проходит через максимум или минимум. Чем ближе между собой давления насыщенного пара чистых жидкостей, тем меньшие положительные или отрицательные отклонения парциальных давлений от закона Рауля вызывают появление экстремума на кривой общего давления. [c.192]

Удобство применения коэффициентов активности заключается в том, что по их значению легко судить о характере и величине отклонений от идеального поведения компонентов, не вскрывая, разумеется, природы этих отклонений. Для идеальных систем у,=1. Если у,>1, то парциальное давление компонента г превышает величину, следующую из закона Рауля. Такие отклонения от закона Рауля называются положительными. При уг<1 парциальное давление компонента меньше, чем над идеальным раствором. Такие отклонения от закона Рауля называются отрицательными. [c.20]

Системы, близкие к идеальным, отклонения от закона Рауля всегда положительные [c.66]

Реальные растворы не подчиняются законам идеальных растворов. Отклонения могут быть как положительными, так и отрицательными. Если давление пара над реальным раствором больше, чем над идеальным раствором такого же состава, отклонение от закона Рауля называют положительным, а если меньше — отрицательным. [c.82]

Отклонения от закона Рауля а — положительные б — отрицательные [c.97]

Растворы, у которых давление пара больше предсказываемого законом Рауля, показывают положительное отклонение от этого закона. Тогда же, когда давление пара меньше вычисленного, говорят об отрицательном отклонении (рис. 8.12). [c.179]

Удобство использования коэффициентов активности заключается в том, что, зная их значение, легко судить о характере и величине отклонений от идеального поведения компонентов. Для идеальных систем =1. Если 7г>1. то парциальное давление компонента г превышает величину, следующую из закона Рауля. Такие отклонения от закона Рауля называют положительными. При < 1 [c.521]

Используя эту классификацию, можно предсказывать отклонения от закона Рауля, возникающие при смешении двух каких-либо жидкостей. Если после смешения двух жидкостей число водородных связей уменьшилось, отклонение от закона Рауля будет положительным, т. е. молекулы получат возможность более легко покидать жидкую фазу. [c.204]

Однако чаще всего пробы представляют собой неидеальные смеси, давление паров компонентов которых отклоняется от закона Рауля в положительную (уг > 1) нли отрицательную (уг < 1) сторону. [c.17]

Существует тесная связь между взаимной растворимостью жидкостей и отклонениями от закона Рауля. Если положительные отклонения [c.265]

К первому типу относятся растворы так называемого нормального вида, у которых равновесные изотермические и изобарные кривые кипения и конденсаций, построенные по экспериментальным данным, во всем интервале мольных составов изменяются монотонно и не имеют экстремальных точек. Давление пара раствора и его температура закипания при любой концентрации являются промежуточными величинами между давлениями паров и точками кипения чистых компонентов системы, хотя и отклоняются от значений, рассчитанных по закону Рауля. Смотря ро тому, в сторону больших или меньших значений наблюдаются отклонения от линейного закона, говорят о положительных или. отрицательных отступлениях раствора от идеальности. [c.36]

Очевидно, для растворов, проявляющих положительные отклонения от закона Рауля (см. рис. 1.6), уравнение (1.70), определяющее коэффициент активности, сохраняет тот же общий вид, но сравнение величин с единицей дает картину, обратную рассмотренной выше. Таким образом, численное значение коэффициента активности определяется выбором стандартного состояния. [c.44]

Наличие экстремальных (максимальных или минимальных) точек на изобарных кривых начала кипения и конденсации диаграмм состояния 1 — X, у вызывается большими отрицательными или положительными отклонениями раствора от закона Рауля и близостью точек кипения чистых компонентов системы. [c.323]

Установлено, что отклонения от закона Рауля во всех системах, образованных углеводородами с одинаковым числом углеродных атомов Пс, являются положительными, причем зависимость коэффициентов активности компонентов и 72 от состава, как правило, имеет характер близкий к симметричному. Отклонения от закона Рауля тем больше, чем больше компоненты различаются по числу л-связей Пц, а-ацетиленовых атомов водорода пн и циклов Пц в молекуле. Определенное влияние, хотя и меньшее, чем указанные факторы, оказывает различие в пространственной структуре молекул. Для корреляции и предсказания фазового равновесия в углеводородных смесях предлагается использовать [c.665]

В первом случае теплота смешения чистых компонентов будет положительной. Во втором случае, при особых взаимодействиях разнородных молекул, указанных выше, теплота смешения компонентов будет отрицательной. Таким образом, знак отклонения от закона Рауля и знак теплоты смешения должны в общем случае совпадать. Такое совпадение, как правило, наблюдается. [c.193]

Изменение знака отклонения от закона Рауля—Генри наблюдается, например, в растворе пиридин—аода при 79 °С (рис. VI, 6). В интервале концентраций пиридина (1—л )=0- -0,59 наблюдаются положительные, а при больших концентрациях—отрицательные отклонения от закона Рауля. Очевидно, при концентрации пиридина (1—х)=0,59 парциальное давление пиридина имеет значение, соответствующее идеальному раствору. По-видимому, значение парциального давления воды при х=0,96 также соответствует идеальному раствору. [c.193]

Эти растворы обнаруживают положительное отклонение от закона Рауля. Давление пара чистого брома Р2=0.280 атм при 25°С, [c.213]

Высаливающее влияние отдельных ионов растет с их зарядом и уменьшается с увеличением радиуса. Оно объясняется в основном тем, что ионы притягивают молекулы воды и не притягивают неполярные и слабо поляризуемые молекулы малорастворимых газов, в результате чего проявляется эффект высаливания молекул газа из раствора, увеличивается летучесть растворенного газа, т. е. растет положительное отклонение от закона Рауля и падает растворимость. [c.228]

Легко видеть, что, как и для газов, положительные отклонения от закона Рауля—Генри вызывают уменьшение растворимости твердого вещества, а отрицательные отклонения—увеличение ее. Общие же закономерности ограничиваются качественными обобщениями, охватывающими лишь отдельные классы растворов. [c.232]

Лишь для неполярных веществ (главным образом—органических), растворы которых обнаруживают небольшие положительные отклонения от закона Рауля—Генри, удается построить полуколичественную статистическую теорию растворимости, согласно которой основным фактором, определяющим растворимость твердого тела в различных жидких растворителях, является разность квадратных корней внутренних давлений жидких компонентов. С ростом этой разности растворимость уменьшается (см. стр. 252). [c.232]

Как показывает молекулярно-статистический анализ, закон Рауля может соблюдаться при любых концентра- сг> циях и при условии равенства нулю теплоты смешения жидких компонентов только в тех случаях, когда мольные объемы компонентов близки между собой. Увеличение различия между мольными объемами приводит к отрицательным отклонениям от закона Рауля, т, е, к положительным избыточным энтропиям смешения [см. уравнения (VH, 55) и (УП, 56)], [c.253]

При растворении в воде органических веществ, молекулы которых имеют неполярную часть—углеводородный радикал и полярную часть—группу ОН (спирты), СООН (кислоты), NHj (амн-ны) и т. п. (т. е. веществ, дающих водные растворы с положительными отклонениями от закона Рауля), взаимодействие между молекулами воды в объеме раствора больше взаимодействий между молекулами воды и молекулами (в целом) этих веществ, поэтому эти вещества будут преимущественно выталкиваться из объема раствора на поверхность, т. е. их адсорбция Г2>0. Вследствие накопления на поверхности этих веществ, молекулярное взаимодействие в поверхностном слое уменьшается и поверхностное натяжение о с ростом концентрации падает. [c.471]

Б зависимости от природы растворяющегося пара и растворителя могут быть растворы как с положительными, так и с отрицательными отклонениями от закона Рауля (см. стр. 191). Уравнение этих кривых имеет вид [c.592]

Положительные отклонения от закона Рауля. Растворы ацетон — сероуглерод, этиловый спирт — этиловый эфир и другие имеют характерные отклонения от закона Рауля в сторону повышения давления пара (рис. 91). [c.197]

Оценку эффективности различных растворителей для экстракционной перегонки можно произвести различнымт способами. Предварительный отбор может быть выполнен путем измерения температур кипения смесей углеводородов и растворителя. Хороший растворитель должен обладать значительно более низкой экспериментально измеренной температурой кипения смеси, чем температура, рассчитанная на основе линейной зависимости между составом и температурой кипения. Это иллюстрируется графиком (рис. 5), выражающим зависимость температуры кипения смеси метил-циклогексана с анилином от состава [11]. Экспериментальная кривая, выражающая зависимость температуры кипения от состава смеси, расположена значительно ниже пунктирной линии, соответствующей линейной зависимости между температурой кипения и составом. Это показывает, что образуются неидеальные растворы, для которых отклонения от закона Рауля имеют положительное значение. Экспериментальные данные по равновесию пар—жидкость показали, что в качестве растворителей для [c.100]

Неограниченно растворимые жидкости, не подчиняющиеся закону Рауля, с положительными или отрицательными отклонениями, но без максимума или минимума на кривой зависимости давления насыщенного пара от состава раствора. Диаграммы состояния. Большинство растворов проявляют отклонения от закона Рауля, которые могут быть положительными и отрицательными (см. 5.10). Образование растворов с положительными отклонениями сопровождается поглощением теплоты, что облегчает испарение. Поэтому давление пара над системой оказывается большим, чем вычисленное по закону Рауля. Положительные отклонения характерны для большинства гомоген- [c.96]

В термодинамике растворов отклонение от идеального поведения (например, от закона Рауля) называют положительным, когда парциальное давление растворителя над раствором больше, чем идеальное. В этом случае АОсм > А(3см, ид, т. е. компоненты смешиваются хуже, чем в идеальном растворе. Отрицательным называют отклонение от закона Рауля, при котором парциальное давление растворителя над раствором меньше, чем идеальное. При этом ДОсм < АОсм. ид, т. е. компоненты имеют сродство друг к другу и смешиваются лучше, чем в идеальном растворе. [c.85]

Выбор стандартного состояния компоневта для определения его А., строго говоря, произволен, однако в р-рах неэлектролитов как для р-рителя, так и для растворенного в-ва чаще всего в качестве стандартного выбирают состояние чистого в-ва при данных давл. а т-ре. В этом случае отклонение Vi от 1 означает, что р-р ве подчиняется Рауля закону, для бин ного р-ра это отклонение определяет знак неидеальности. При vi > 1 неидеальность считается положительной, при v< < I — отршительной. Иногда оказывается более удобным для растворенного неэлектролита S использовать в качестве стандартного состояния его состояние в таком гипотетич. р-ре с нек-рыми св-вами предельно разбавл. р-ра н концентрацией s, равной едикиЕЮ (чаще всего мольной долей), чтобы в предельно разбавл. р-ре вы- [c.19]

Методом измерения скорости испарения в вакууме н<елеза из жидких сплавов системы Ге — С нахгдеиы значения активности углерода в этих сплавах при 1550 и 1600° на всем интервале концентраций углерода. Установлено, что растворы с низкой концентрацией углерода (до ТУс = == 0,05) характеризуются слабыми отрицательными отклонениями от закона Рауля. При концентрациях углерода от Л с = 0 05 до насыщенных отклонения от закона Рауля становятся положительными. [c.121]

На фиг. 8 представлены кривые парциальных давлений одного из компонентов бинарного неидеального раствора в функции мольного состава жидкой фазы для различных положительных отклонений от закона Рауля. При некоторых определенных значениях величин отклонений от свойств идеального раствора и, в частности, для систем, компоненты которых имеют близкие температуры кипения, кривая общего давления паров системы может иметь экстремальную точку. В этом случае раствор, состав которого отвечает максимуму или минимуму суммарной упругости паров, называется азеотропи-ческим раствором и характеризуется тем, что жидкость кипит при постоянной температуре и находится в равновесии с паром одного и того же с нею состава [7]. [c.17]

На рис. 1.11, (L к ривые (1) относятся к случаю положительных отклоиеиий от закона Рауля, а (1 ) — отрицательных. [c.45]

Уравнение (121) показывает, что удельный удерживаемый объем уменьшается с ростом молекулярного веса неподвижной жидкости М и с ростом давления пара Рд чистого жидкого компонента. При данном Ро (т. е. для данного компонента) и при данной температуре Т колонки для увеличения удерживаемого объема надо выбрать растворитель, в котором данный компонент растворяется, давая большие отрицательные отклонения от закона Рауля (т. е. 7о<1)> и, наоборот, для уменьшения значения (газ-жидкость) при ТОМ жб Ро И при ТОЙ жс темперзтуре надо выбрать растворитель, в котором данный компонент растворяется, давая большие положительные отклонения от закона Рауля. [c.594]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология