Пара-диоксан Диоксан

Пары диоксана разбавляют перегретым водяным паром и полученную смесь направляют в реактор 10 адиабатического типа со стационарным слоем гетерогенного катализатора. Реакционная смесь конденсируется в холодильнике 11, а органический слой отделяю от водного в сепараторе 12. Водный слой, содержащий формальдегид, направляют в колонну 9 для совместной переработки с водными растворами, полученными после первой стадии. [c.559]

Физиологическое действие. Диоксан является наркотиком, опасным ядом для печени и почек. Пары диоксана вызывают раздражение слизистых оболочек. [c.64]

Диоксан ядовит, он является наркотическим средством, вызывает тошноту, раздражает слизистую оболочку, действует на печень и почки. Предельно допустимая концентрация паров диоксана в воздухе 0,01 мг л. [c.84]

К смеси медленно приливают 21 мл концентрированной H I, после чего быстро отгоняют 700 мл растворителя Перегонку ведут, поддерживая постоянным объем жидкости в колбе за счет постепенного добавления воды до тех пор, пока температура пара не достигнет 100 °С, затем продолжают перегонять еще 10 мин. Реакционную массу фильтруют, промывают 2000 мл воды и сушат. Осадок заливают 1500 мл ацетона, перемешивают 30 мин, отфильтровывают, промывают 500 мл ацетона и высушивают в сушильном шкафу при 100 °С. Выход сухого продукта 240—260 г (44—48 %), т пл 162—164 С, т. кип. 380—384 С (102,5 кПа). Продукт можно перекристаллизовать из диоксана или петролейного эфира, а также возогнать в вакууме [c.196]

По методике, применявшейся ранее для исследования сложного взаимодействия в других органических системах [9—12], определяли величину привеса, полученного в результате контакта кристаллического ангидрида или соответствующей кислоты с парами диоксана. По привесу вычисляли состав образующихся соединений. Результаты исследования систем с пиромеллитовым диангидридом и пиромеллитовой кислотой представлены на рис. 2 и 3. При выдерживании на воздухе в течение 168 ч комплекс пиромеллитовый диангидрид— диоксан состава 1 4, полученный при температуре 20° С в течение 96 ч, полностью разрушается до пиромеллитового диангидрида (кислотное число 1019). [c.159]

Рис. 2. Зависимость состава соединения от времени контактирования пиромеллитового диангидрида с парами диоксана.

Показано, что при взаимодействии паров диоксана с пиромеллитовым диангидридом, фталевым ангидридом, малеиновым ангидридом и малеиновой кислотой могут образовываться соединения неопределенного состава 1 п, где л>2. [c.164]

Спектрофотометрическим методом обнаружено взаимодействие пиромеллитового и фталевого ангидридов с диоксаном в растворе этилацетата. При перекристаллизации из диоксана выделен эквимолекулярный комплекс с пиромеллитовым диангидридом. При взаимодействии с парами диоксана получены комплексы состава 1 2 как с ангидридом, так и с пиромеллитовой кислотой. Со фталевым и малеиновым ангидридами и малеиновой кислотой этим методом получены сольват 1 п, где >2. Для обнаруженных в растворе соединений предложено взаимодействие по кислород-кислородному мостику, а для выделенных соединений стехиометрического состава — образование циклических водородных связей с участием как кислородных, так и водородных атомов диоксана. [c.228]

Диметилбензо - 1,3- диоксан. Раствор 1 моля фенола я 4 молей ацетальдегида (в виде пар альдегида) в 200 мл эфира наслаивают на 25 мл 6н. соляной кислоты и дают стоять четыре дня при комнатной температуре. Эфирный слой встряхивают с раствором двууглекислого натрия для освобождения от растворенной соляной кислоты. Эфир отгоняют и остаток перегоняют в вакууме сначала отгоняется избыточный паральдегид, а затем — непрореагировавший фенол вместе с2,4-диметилбензо-1,3-диокса-ном. Вторую фракцию встряхивают с разбавленной щелочью и отделяют 2,4-диметилбензо-1,3-диоксан, который перегоняют в вакууме и получают бесцветное легко подвижное масло с т. кип. 90—95° (15 мм) [327]. [c.77]

В( роятность выделения этого углерода возрастает при увеличении числа углеродных атомов (п) углеводорода, повышении давления и y [eньшeнии отношения При этом наиболее опасен температурный режим 500 — 750 °С. При температурах свыше 750 °С угле — о( разование менее вероятно в результате усиления реакций газификации образовавшегося углерода водяным паром и диокси — дс м углерода. В этой связи промышленные процессы ПКК углево — дс родов проводят при двух — и более кратном избытке водяного пара п )отив стехиометрически необходимого соотношения. [c.158]

Токсикология. Явления острого отравления при вдыхании паров п-диоксана указывают на его сравнительно небольшую токсичность. Однако вдыхание паров п-диоксана при большой их концентрации в течение многих часов может быть очень опасным. Сильвермен и др. [1680а] в результате опытов по определению действия диоксана на человека показали, что при концентрации, его, равной 0,03%, наблюдается раздражение глаз, носа и горла. Хотя запах диоксана в очень малых концентрациях и неприятен, нет оснований утверждать, что при таких низких концентрациях может происходить хроническое отравление. Патти [1445] полагает, что концентрация, равная 0,1%, является сравнительно безопасной при воздействии в течение 30 мин., однако желательно, чтобы она не превышала 0,02%. В настоящее время максимально допустимая концентрация считается равной 0,01%. [c.347]

Более приемлем по своему действию на организм другой медикамент, вытеснивший сальварсан. Это неосальварсан, или препарат 914 , который химически соответствует натриевой соли монометансулъфината пара-диокси-жта-диаминоарсенобензола [c.367]

Изотерма типа II наблюдается при С. полярных сорбатов полярными сорбентами с относительно низкой концентрацией функциональных групп, напр, паров воды целлюлозой и ее эфирами, найлоном, коллагеном и полиметилфенолами паров диоксана полиуре- [c.230]

Представление о роли ионных пар в гетеролитических реакциях, особенно широко применяемое в теоретической органической химии за последние 10 лет, позволяет более гибко подходить к трактовке механизмов реакции, избегая крайностей. В данном случае также, по-видимому, правильнее считать, что молекула хлористого водорода реагирует в виде ионной пары (отдавая себе отчет что разделение зарядов внутри нее может быть различным). С такими более тонкими различиями связано, вероятно, и наблюдавшееся ускорение реакции протодемеркурирования диэтил- и дифенилртути в смеси ДМСО—диоксан при увеличении содержания диоксана (табл. 7). [c.86]

Для этого соединения удалось установить температурную границу сольватации +20° С, ниже которой происходит присоединение еще нескольких молекул диоксана и переход в соединение неопределенного состава 1 п, где п>2. Тот факт, что кристаллические фталевый и малеиновый ангидриды довольно активно взаимодействуют с парами диоксана (табл. 1), говорит о том, что влияние остальной части молекулы на способность пятичленного ангидрида к образованию Н-связи сравнительно невелико. Только введение в бензольное кольцо двух метильных групп (в положение 4 и 5) может подавить эту способность, что имеет место в случае диметилфталевого ангидрида. Образование соединений неопределенного состава в системах с малеиновым и фталевым ангидридами, так же как и в случае с малеиновой кислотой, мы связываем со способностью к сольватации промежуточных соединений, образованных за счет Н-связи. [c.163]

Сгоутас и Куммеров [103] разделили на силикагеле несколько пар диокси- и тетраоксипроизводных стеариновой кислоты (табл. 23.4) смесью хлороформ—метанол—уксусная кислота (45 5 1). [c.72]

НИИ движения паров испаряющегося диоксана. Перед перегонкой система заполняется азотом через нижнюю трубку, но во время перегонки газ поступает только через верхнюю трубку, что исключает возможность случайных изменений в показаниях термометра. Перегонку проводят очень медленно, пред1Ч)н (пятую часть дистиллята) отбрасывают, в колбе остается до исходного количества растворителя. [c.138]

Сопряжение неподеленных пар у атомов О и N в фуране и пиридине с л-электронами колец приводит к уменьшению —АС/ьспец по сравнению с тетрагидрофураном и триэтиламином, в которых атомы кислорода и азота имеют свободные электронные пары [87]. Для молекул, содержащих несколько функциональных групп, особое значение имеет геометрия. случае диоксана, имеющего две эфирные группы, величина —АС/,,спец на гидроксилированной поверхности кремнезема [87] не удваивается, но увеличивается лишь незначительно. Это объясняется тем, что при благоприятной ориентации одной эфирной группы в креслоподобной молекуле диоксана относительно поверхности адсорбента другая эфирная группа не может [c.58]

Бензол, растворенный в сильно кислотной смеси HF+BFg, обнаруживает две полосы поглощения 420 и 300 нм, которые были приписаны протонизированной форме молекулы, карбониевому иону gHgH [1]. Квантовомеханический расчет дает для него электронные переходы около 400 и 320 нм [2]. Имеется указание, что пары бензола, соприкасаясь с алюмосиликагелем, дают полосы у 440 и 350 нм [3, 4], принадлежащие, очевидно, молекулярному иону, образующемуся в результате присоединения протона на поверхности этого сильно кислотного адсорбента. Впуск газообразного NHj или диоксана устранял эти полосы. [c.413]

Длп второй стадии процесса предложены разные гетерогенные катализаторы кислотного типа (фосфорная кислота на носителях, фосфа гы, силикагель и др.), причем реакцию осуществляют в газовой фазе при 250—400 °С. Для компенсации эндотермичности реакции разбавляют диоксан перегретым водяным паром, который служит аккумулятором тепла и, кроме того, способствует повышению селективности реакции. Степень конверсии диоксана на этой стадии составляет ж 90% при селективности по изопрену 83— 84% (остальное — главным образом изобутилен, немного метил-мас.пяпого альдегида и других высококипящих веществ). [c.557]

Получение диметилвинилкарбинола. В 1969—1972 гг. в СССР был разработан и испытан в полупромышленном масштабе метод получения диметилвинилкарбинола — ценного сырья для производства витаминов А и Е — из промежуточных продуктов синтеза изопрена из изобутилена и формальдегида (см. раздел 2.1). Технологическая схема процесса представлена на рис. 3.17. Водный раствор изобутенилкарбинола, выделенный азеотропной ректификацией с водой из фракции возвратного 4,4-диметил-1,3-диоксана. подается в куб реакционно-отгонной колонны 1, куда загружен катализатор (серная или щавелевая кислота). В кубе поддерживается кипение реакционной смеси (температура в парах 87—88 °С). Из верхней части колонны 1 непрерывно отбирается смесь водного азеотропа диметилвинилкарбинола н изопрена с примесью непревращен-ного изобутенилкарбинола. Для обеспечения полного расслаивания дистиллята и повышения степени осушки органической фазы в линию отбираемых продуктов подается дополнительное количество изопрена, отгоняемого в колонне 3. В отстойнике 2 смесь расслаивается. Нижний водный слой возвращают в колонну 1 в виде флегмы. Органическая фаза поступает в систему ректификационных колонн [c.97]

Для ИХ получения пользуются теми же методами, которые применяются для получения бензохинонов. а-Нафтохиноя получается из нафталина или, еще легче, из 1,4-диокси- и 1-окси-4-аминонафталина при окислении хромовой кислотой. Это соединение похоже иа п-бензо-хи[юн. Подобно п-бензохинону оно окрашено в желтый цвет, перегоняется с водяным паром и обладает резким запахом т. пл. 125°. [c.714]

Положение аминогрупп было установлено на основании следующих соображений в молекуле диаминотрифенилметана, образующегося при конденсации бензальдегида с анилином, обе ЫН -группы находятся в пара-положении к центральному атому углерода, так как при щелочном плавлении это соединение превращается в 4,4 -диокси-бензофенон [c.750]

Г,3 -тетраметилбензо-1,3-диоксан в трубку для пиролиза с водяным паром в этом случае трубку наполняют лабораторными кольцами Рашига для увеличения поверхности нагревания. Пиролиз проводят при 550°. Регулированием скорости введения 2,4,Г,3 -тетраметилбензо-1,3-диоксана в трубку для пиролиза и регулированием подачи азота реакцию можно провести практически количественно. [c.179]

Если же реакцию проводить в растворе эфира или диоксана, где диссоциация хлороводорода невелика и он присутствует в основном в виде внутренней ионной пары, реакция идет по внутримолекулярному механизму N1, причем из алкилхлорсульфитд промежуточно образуется внутренняя ионная пара (41), а не четырехцентровое переходное состояние (42), как раньше предполагали. [c.144]

Исследования спектров поглощения азотной кислоты показали наличие в растворе не только молекул, цо и ионных пар. В растворителе, содержавшем 80% диоксана и 20% воды, степень диссоциации 0,05 н. HNOg, определенная оптическим методом, была равна 0,8, а методом электропроводности — 0,078. Соответственно, оптическая константа равна 0,9-10 , а константа заведомо более сильного электролита N( i-Am)4 NO3, определенная по электропроводности, т. е. общая константа, была равна только 2-10 . Таким образом, азотная кислота в (80%-ном) диоксане находится преимущественно в виде ионных пар. Такие же соотношения наблюдаются в растворах пикриновой кислоты в смесях диоксана с водой. [c.343]

На рис. 8.22 приведены парциальные давления рл и р, паров над различными составами смеси жидких диоксана и воды при 35 °С. Структура диоксана С4Н8О2) [c.192]

Смешивают 6,8 г (0,1 моля) фурана, 10,6 г (0,1 моля) бромциана в 50 мл абсолютного, свободного от перекисей диоксана и оставляют раствор стоять на 8 дней при комнатной температуре. Затем добавляют 80 м.л 10-проц. раствора едкого натра, содержащего 12,6 г сульфита натрия. Смесь нагревают 1 час при 100°, после чего отгоняют с водяным паром. Полученное масло отделяют, промывают три раза водой (по 200л1уг), сушат прокаленным хлористым кальцием и перегоняют, собирая фракцию 62—65° при 210.лг .Выход 7,2г (или 48% теоретического). [c.76]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология