Амины непредельных кислот

Азотная кислота — амины, непредельные углеводороды Тр же [c.146]

Бетаины -аминокислот дают при перегонке непредельную кислоту и третичный амин [c.381]

Соли органических кислот (КСОО)з-зМе Азотная кислота, амины, непредельные В горючее [c.249]

Значительно легче осуществимо дезаминирование Р-амино-кислот, в которых атом водорода в а-положении под влиянием карбоксильной группы подвижен. Поэтому подобно Р-окси-кислотам, которые при нагревании переходят с выделением воды (стр. 364) в непредельные кислоты, -аминокислоты при нагревании отщепляют аммиак также с образованием непредельных кислот. Так, из Р-аланина получается акриловая кислота [c.381]

Амиды непредельных алициклических кислот превращаются в бициклические имиды амиды ненредельных кислот с двумя заместителями у атома азота и амиды ароматических кислот в реакцию не вступают. Карбонил кобальта активнее, чем ацетат или скелетный кобальт, а также N1(00)4 [1103, 1112]. Вместо амидов непредельных кислот в реакцию можно вводить смесь непредельной кислоты с амином [1116]. [c.116]

Недостаточно исследована и несколько незаслуженно забыта реакция карбонилирования предельных и ароматических углеводородов, которая может значительно расширить сырьевую базу органического синтеза кислородсодержащих соединений. В последние годы получены данные о довольно высокой каталитической активности соединений металлов группы платины в этой реакции, что позволяет надеяться на разработку эффективных катализаторов прямого карбонилирования предельных и ароматических углеводородов. Возможен и другой путь вовлечения в реакцию этих углеводородов — через их галоидпроизводные. Серьезным препятствием развития этого способа синтеза, прежде всего ароматических и непредельных кислот, была низкая реакционная способность наиболее доступных хлоруглеводородов. Недавно Г. Хек с сотрудниками показал, что скорость реакции карбонилирования галоидуглеводородов, в том числе ароматических, резко возрастает, а синтез протекает в мягких условиях (атмосферное давление, 18—100° С) при добавлении в реакционную систему третичных аминов. [c.162]

Весьма характерной реакцией аминов является действие азотистой кислоты. Пользуясь этой реакцией, можно не только различить, но и разделить первичные, вторичные и третичные амины. Азотистая кислота, взаимодействуя с алифатическими первичными аминами, дает спирт (или непредельный углеводород) [c.178]

Важнейшей группой ДПЭ-растворителей являются я-доно-ры, обладающие одной или несколькими несвязывающими парами электронов. Нуклеофильные центры часто сосредоточиваются на 0-, Ы- и 5-атомах молекулы растворителя. Самые известные представители этой группы — вода, спирты, эфиры, ке-тоны, амины, амиды кислот, тиоэфиры и тиокетоны. В я-донор-ных растворителях, к которым относятся среди прочих также ароматические и непредельные углеводороды, координационное присоединение основано на взаимодействии с я-электронной системой. [c.444]

Ш. Укажите типы соединений, об-разупцихся при нагревании продуктов гидролиза мета-цина 1) оксикислоты, 2) оксиамина. а. Лактид б. Лактон в. Непредельная кислота г. Третичный амин д. Непредельный спирт е. Альдегид ж. Кетон [c.232]

Как видно из приведенных данных, циклизация является основным направлением реакции в тех случаях, когда должны образоваться пяти-и шестичленпые циклы. Для а-амино- и а-оксикислот, при циклизации которых можно ожидать образования трехчленных циклов, основным направлением реакции является димеризация с последующим образованием шестичленных циклов. Для р-амино- и р-оксикислот характерно своеобразное течение реакции с отщеплением аммиака или воды по механизму р-элиминирования и образованием непредельных кислот. Однако когда элиминирование невозможно из-за отсутствия атома водорода у а-углеродного атома (р-окси- и р-аминопивалиновые кислоты), протекает реакция ноликонденсации, но образования четырехчленных циклов не наблюдается. Для -амино- и е-оксикапроновой кислот реакция протекает в двух направлениях образование семичленного цикла и ноликонденсации. В случае -амино- и [ -оксиэнантовых кислот происходит только поликонденсация восьмичленный цикл не образуется. [c.134]

Важнейшая модификация этой реакции—реакция Дёбнера—заключается в замене аммиака пиридином, который берут в некотором избытке, чтобы он служил одновременно и растворителем, и конденсирующим средством. Смесь нагревают 3 часа на водяной бане, затем охлаждают и подкисляют. Лучшие результаты получаются в том случае, если в начале реакции конденсации, когда выделение углекислоты идет особенно энергично, смесь нагревают на водяной бане, а затем переносят на песчаную баню и нагревают при ПО—120°. Кроме аммиака и пиридина, в качестве конденсирующих средств при синтезе Кневенагеля—Дёбнера применяют пиперидин, а также изохинолин, хинолин и другие третичные основания. По-видимому, наиболее эффективным конденсирующим средством является пиперидин, так как при введении в реакционную смесь даже малого его количества выход значительно повышается. В случае применения для синтеза Кневенагеля некоторых аминов происходит перемещение двойной связи в образующейся непредельной кислоте, в результате чего BMe TQ а,Р-ненасыщенной кислоты образуется р,у-ненасыщенная кис-лота . Такое действие оказывают в особенности диметиланилин и три-этаноламин. [c.595]

Несколько ниже выход тетраметилового эфира гране-1,4-диами-нобутен-2-тетрауксусной кислоты. Гидролиз полученных эфиров приводит к соответствующим кислотам. Синтез Ы-аллилгидрок-сиэтилдиэтилентриамин-Ы,Ы, Ы",Ы"-тетрауксусной кислоты [37] осуществлен карбоксиалкилированием непредельного амина монохлоруксусной кислотой (схема 1.1.29). [c.30]

Циклизация гуанидинов 7 с непредельными кислотами или их эфирами, такими как метиловый эфир акриловой кислоты 107, в ДМФА или спирте, приводит к 1-алкил-2-амино-1,4,5,6-тетрагидропиримидин-4-онам 108 (схема 43) [52]. [c.467]

Помимо этого малоновую кислоту отличает значительная протонная подвижность атомов водорода в метиленовой группе, обусловленная электроноакцепторным влиянием двух карбоксильных групп. Оба эти свойства малоновой кислоты используются при синтезе а,Р-непредельных кислот. Вначале из малоновой кислоты действием третичного амина или пиридина в водном растворе получают соответствующий анион. Далее этот анион, выступая в качестве метиленовой компоненты, конденсируется с альдегидом или кетоном. Полученный аддукт сначала депротонируется, что облегчается влиянием двух соседних карбонильных групп, а затем-теряет гидроксид-анион. Соль алкилиденмалоновой кислоты при подкислении дает кислоту, которая при последующем нагревании декарбоксилируется, подобно малоновой, образуя соответствующую а,Р-непредельную кислоту. [c.391]

В литературе описаны многочисленные случаи, когда комплекс амин-карбоновая кислота инициирует полимеризацию непредельных соединений. Например, М. Ф. Маргаритова н С. Д. Евстратова [23] описали полимеризацию метилмета-крилата в присутствии системы диметиланилин—бензойная кислота. Одним из путей образования свободного радикала авторы считают распад комплекса с образованием бензоильного радикала [c.6005]

Перегруппировка Фаворского происходит при обработке а-галогенкетонов нуклеофильными основаниями (например, гидроксидными и алкоксидными ионами или аминами) и дает соли, эфиры или амиды карбоновых кислот с измененным скелетом см. обзоры [468, 470]. Хотя эта реакция чаще всего применяется к моногалогенкетонам, она происходит также с а,а- и а,а -дига-логенкетонами (что ведет к образованию а,р-непредельных кислот), с а,р-дигалогенкетонами (с первоначальным образованием р,7-непредельных кислот) и с а,а,а -тригалогенкетонами (с образованием главным образом производных а-галоген-а,р-непредель-иых кислот). Некоторые примеры приведены в уравнениях. (144) — (147). [c.674]

На 1 кг вещества выделяется всего 158 ккал, что недостаточно, чтобы обеспечить самостоятельное взрывчатое разложение. Поэтому хлорная кис-Toiii не взрывает от удара, трения, детонатора. Однако добавка в хлорную кислоту органических веществ уже в количестве 3% дает сильную взрывчатую смес1,. Органическое вещество может растворяться в хлорной кислоте без химического взаимодействия, но при нагревании или ударе такая смесь детонирует. Многие вещества (амины, непредельные соединения, резина. [c.370]

В качестве исходных соединений были взяты фурилалканолы I—III, синтез которых осуществлялся селективным каталитическим гидрированием фурановых непредельных альдегидов и кетонов над меднохромовым катализатором при 80°С [5]. Так как при наличии в исходных фурилалканолах таких побочных продуктов, как насыщенные фурановые альдегиды и кетоны, реакция хлорирования сопровождается сильным осмолением, была проведена дополнительная очистка фурилалка-нолов от примесей превращением последних в амины при помощи реакции восстановительного гидроаминирования с последующим связыванием аминов соляной кислотой. [c.92]

Данная глава посвящена изучению методов получения, свойств и применения карбоцепных полимеров, имеющих в составе макромолекулы азот, серу, кремний и другие элементы, непосредственно связанные с основной цепью или находящиеся в а-положении к ней. К числу таких высокомолекулярных соединений относятся полимеры и сополимеры ненасыщенных аминов (винил-, аллиламины), нитрилов и амидов непредельных кислот (акриловой, метакриловой и т. д.), гетероциклических соединений, имеющих непредельные заместители (винилпиридин, ви-нилпирролидон, винилимидазол и др.), а также олефинов, содержащих серу (тиовиниловые эфиры, винилсульфоны, винил-сульфокислота и т. д.), кремний и фосфор, как, например [c.436]

Непредельные кислоты можно получить конденсацией малонового эфира с различными карбонильными соединениями (альдегидами и кетонами) в присутствии вторичных аминов по механизму, аналогичному альдольной и кротоновой конденсации [c.177]

Алкоксигруппа в эфирах а-нитро-р-алкокси-а,р-непредельных кислот при реакции с аммиаком, аминами, гидразином или мочевинами замещается соответственно на группировки NHa, R2N, H2NNH или RNH ONH [175, 181, 349, 350]. [c.248]

Боргидрид натрия в присутствии СоСЬ восстанавливает нитрилы, первичные а.миды и нитросоединения до аминов как в протонных, так и в апротонных растворителях [3401]. Нитрильная функция может быть восстановлена селективно в присутствии нитрогруппы. Третичные амиды не восстанавливаются, а вторичные восстанавливаются с невысоким выходом. Кратные связи углерод — углерод не насыщаются. Вместо. хлорида кобальта можно использовать другие галогениды, сульфаты и карбоксилаты кобальта, никеля, иридия, родия, осмия и платины. NaBH4 в присутствии цианокобальтатного комплекса восстанавливает двойную связь в непредельных кислотах, не затрагивая карбоксильную функцию [3319, 3323], [c.373]

B условиях реакции оксиметилирования (125—175° С, 90-100 атм) пропаргиловый спирт под действием комплекса Fe( O)s с (СгН5)зК образует с выходом 50 % диметиловый эфир 2-метил-бутан-1,4-овой кислоты [506]. При замене амина на NaOH синтез протекает под давлением 3,5 атм с образованием эфиров непредельных кислот. В аналогичных условиях 1-бутин-4-ол превра- [c.86]

В традиционных направлениях каталитического карбонилирования (гидроформилирование, гидрокарбоксилирование и гидрокарбалкоксилирование) основное внимание уделяется поиску новых высокоактивных, селективных и стабильных, прежде всего гетерогенных, катализаторов с целью интенсификации процессов и повышения их экономической эффективности. В этом отношении принципиальный успех достигнут благодаря широкому изучению каталитической активности металлов VIII группы периодической системы, особенно металлов группы платины. Значительно усовершенствованы гомогенные Со-, Ni- и Fe-катализаторы, в частности модифицированием карбонильных комплексов этих металлов фосфинами, арсинами и аминами. Модифицированные металлокомплексные катализаторы высокоактивны, избирательны и стабильны поэтому можно полагать, что в ближайшее десятилетие могут быть разработаны промышленные процессы синтеза мо-но- и дикарбоновых кислот карбонилированием моно- и диолефинов, диолов, фуранов, непредельных кислот. На повестке дня современной нефтехимической промышленности — разработка промышленного процесса получения предельных карбоновых кислот нормального строения и их эфиров карбонилированием олефинов и спиртов. Значительным достижением в этой области были работы химиков компании Монсанто, открывшие необычайно вы- [c.161]

Соответственно этому , / -непредельные кислоты, кетоны, нитро-яроизводные, сульфоны не только присоединяют галоидоводородные кислоты вопреки правилу Марковникова, но и проявляют подобно карбонильным соединениям электрофильный, а не нуклеофильный характер. Они, например, легко присоединяют амины и меркаптаны. [c.91]