Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

спектр диамагнетизм

    Предложены различные критерии ароматичности [139—141] энергия делокализации или энергия резонанса энергия резонанса, отнесенная к числу я-электронов [142] энергия резонанса, рассчитанная методом молекулярных орбиталей в самосогласованном поле (ССП МО) [143] длина углерод-углеродной связи [144] делокализация электронов в виде анизотропии диамагнетизма (кольцевых токов в спектрах ПМР) [145]. [c.236]


    Поэтому шесть электронов попарно занимают оставшиеся < й(-орбитали, вследствие чего неспаренных электронов больше не остается, что и обусловливает диамагнетизм системы. Кроме того, теория показывает, что возможная здесь гибридизация типа (1 р обладает октаэдрической симметрией, что полностью подтверждается исследованиями структуры [Fe( N)в] . Однако эти представления недостаточны для того, чтобы объяснить все свойства комплексов. На основе представлений Полинга, например, невозможно правильное истолкование спектров большинства комплексов металлов. [c.128]

    Метод валентных связей позволяет предвидеть магнитные свойства комплексов. Так, он указывает на парамагнетизм комплексов [N 014 12 и [N (N1 3)6] и диамагнетизм комплекса [N ( N)4p , что подтверждается экспериментом. Этот метод позволяет предсказать, что реакции аамещения лигандов проходят быстро у внешнеорбитальных комплексов. Расчет электронного строения комплексов, а также анализ и предсказание их спектров при помощи метода валентных связей затруднены. [c.35]

    Ферроцен — кристаллическое вещество оранжевого цвета, с т. пл. 173°, легко возгоняющееся при 100°. Его летучесть с водяным паром можно использовать как удобный метод очистки. Одним из первых аргументов в пользу его строения был диамагнетизм ферроцена [136] и отсутствие дипольного момента, которое требует предположения о центросимметричной структуре. Другим прямым следствием высокой симметрии ферроцена является простота его инфракрасных спектров. В инфракрасном спектре ферроцена имеется только одна полоса поглощения С—Н-связи при 3075 см К Это дает еще одно веское доказательство не только его строения, но также и аромати- [c.126]

    С другой стороны, при низких концентрациях парамагнитный эффект приближается к величине, соответствующей независимым электронам в раздельных ловушках компенсирующий диамагнетизм составляет нри этом лишь небольшую долю теоретического значения для свободно движущихся электронов. С повышением концентрации до значений, соответствующих минимуму проводимости, доля спиновых спариваний по порядку величины становится сравнимой с долей нейтральных атомов, которая определяется по изменению электропроводности. Оптическое поглощение таких растворов показывает широкий максимум в инфракрасной области при 6700 см с хвостом, тянущимся в сторону более коротких длин волн во всей видимой области спектра. Полная сила осциллятора составляет 0,72, и закон Бера выполняется в весьма широком интервале концентраций. [c.133]

    Основываясь на магнитных свойствах (диамагнетизм) п ИК-спектрах, авторы предполагают, что это соединение построено аналогично и содержит никель в степени окисления равной двум с плоской квадратной конфигурацией (dsp ). [c.91]


    Безводный трихлорид родия представляет собой порошок красного цвета, который сублимируется при 800° С и разлагается при 948° С с образованием ЙЬС . Соединение обладает слабым диамагнетизмом при комнатной температуре Хг-Ю =—0,0574 [20]. На основании результатов исследования абсорбционного рентгеновского спектра [21] и магнитных свойств можно прийти к заключению о преобладании ковалентной связи между атомами родия и хлора [21, 22]. [c.31]

    Поэтому шесть -электронов в Ре + вынуждены занять попарно остающиеся три -уровня это и приводит к диамагнетизму. Теория показывает также, что ставшая возможной в этом случае хр -гибридизация имеет октаэдрическую симметрию, что вполне подтверждает исследование структуры иона [Ре(СМ)в] . Однако оказалось, что этих представлений недостаточно, чтобы объяснить все свойства комплексов. Например, спектры большинства комплексов металлов вообще нельзя интерпретировать на основе первоначальных представлений Полинга. [c.156]

    ПМР-спектр III (в сероуглероде) содержит только синглет протонов я-циклопентадиенильного кольца и мультиплет протонов фенильных ядер (соотношение интенсивностей 5 20), что соответствует предложенной формуле III. Острые сигналы свидетельствуют о диамагнетизме III. [c.346]

    По-видимому, строение III подобно структуре мономера I. Острые сигналы в спектрах ПМР свидетельствуют о диамагнетизме комплексов I и III. [c.351]

    На основании данных ИК-спектров, диамагнетизма комплексов и высог кого значения дипольного -момента (2,0—2,iD для дифенилацетиленового комплекса) для ацетилендикобальтгексакарбонилов была предложена структура, в которой связь С—С ацетиленового лиганда перпендикулярна оси Со—Со и находится в другой плоскости [186, 187]. [c.423]

    После торжества теории атома Бора стало ясно, что молекулу связывают в единое целое электрические силы притяжения электронов и ядер. Однако до возникновения квантовой механики нельзя было построить удовлетворительной теории даже для такой простой молекулы, Как Н,. Нильс Бор предложил для нее простую модель два электрона вращаются по круговой орбите, осью которой служит линия, соединяю-щая ядра.. Притяжение электронов удерживает ядра, а центробежная сила не дает электронам сойти с круговой траектории. Однако эта модель не смогла объяснить спектр мо.лекулы и ряд ее свойств, например диамагнетизм. Неясно было также, почему в то время как кулоновская электрическая сила — дальнодействующая, химическое взаимодействие проявляет себя главным образом ни очень коротких pa тoянияxi как возникает свойство насыщаемостю) химических сил. [c.79]

    Экспериментальные данные показывают, что только при наличии двух дополнительных молекул, являющихся сравнительно хорошими донорами, разность энергий становится достаточно малой и образуется парамагнитный комплекс. Короче говоря, все действительно квадратные комплексы никеля(П), т. е. имеющие координационное число четыре, являются ннзкоспиновыми (диамагнитными). Они часто окрашены в красный, желтый или коричневый цвета вследствие наличия полос поглощения средней интенсивности (егкбО) в области 450—600 нм. Во многих случаях появляются и другие полосы поглощения в видимой области, в результате чего возникает зеленая или голубая окраска. Делались попытки подробного расчета энергетических уровней электроноб в плоских комплексах и на его основе интерпретации спектров [4], но до сих пор этот вопрос остается неясным. Отклонения от диамагнетизма нли изменения окраски комплексов обычно являются признаками так называемого аномального поведения, которое будет рассмотрено в следующем разделе. [c.303]

    Соединение, близкое по характеру к винильным, было получено при взаимодействии ацетилена на холоду с растворами пентацианокобальтата (II) калия [463] — K6[ o2( N)io 2H2] -4Н20. Диамагнетизм соединения, а также данные ЯМР- (простая линия поглощения Н в олефино-вом интервале) и ИК-спектров (сильная полоса при 1615 см ) свидетельствуют, по мнению авторов, о том, что аддукт имеет структуру металлоорганического соединения III [c.91]

    Фенильные кольца находятся в ммс-положении. а их плоскости повернуты относительно друг друга на 62 . Приведенные данные, а также диамагнетизм комплекса объясняют образованием связи Со—Со в этом соединении. По мнению Брауна [539], такая связь осз ществляется в результате перекрывания ра — Рст - и ря. — />я-орбит атомов 1собальта. В ИК-спектрах комплекса отсутствует поглощение в области колебаний С=С-связи и мостиковых [c.104]

    В последнее рремя часто предпочитают основывать определение ароматичности на эмпирических признаках [32] ароматическими являются циклические сопряженные системы, у которых в основном состоянии можно обнаружить измеримую делокализацию электронов в виде анизотропии диамагнетизма (кольцевых токов в спектрах П]У1Р) .  [c.76]

    Существенно, что полностью исчезла разница между простой и двойной атомными связями углерода, которой следовало бы ожидать в соответствии с формулой Кекуле, представляющей бензол в виде циклического гексатриена. Это напоминает выравнивание расстояний в полиенах с той только разницей, что в данном случае выравнивание более полное. Мы не можем, следовательно, зафиксировать отдельные двойные связи в бензоле — налицо мезомерная, энергетически выгодная, внутренне выровненная система связей, которую можно лишь ограничить формулами Кекуле. К тому же результату привели и исследования спектров комбинационного рассеяния дей-терированных бензолов [23]. Характерный для бензола спектр поглощения, его аномальный диамагнетизм и, наконец, рассмотренные ниже реакции замещения — все это находится в наилучшем соответствии с данным толкованием состояния связи в бензоле. [c.424]


    Третий метод основан на измерении магнитных свойств песпаренных электронов в радикале. Более старое приближение к этому методу, например определение парамагнитной восприимчивости радикала в целом, является неудовлетворительным, так как в настоящее время невозможно с достаточной надежностью вычислить диамагнетизм магнитных орбит радикала, на который накладывается парамагнетизм неснаренного электрона. Однако измерения методом снектросконии электронного парамагнитного резонанса являются надежными, так как они позволяют непосредственно определять спиновые переходы неспаренных спинов в магнитном поле, накладываемом извне, и, следовательно, не зависят от магнитных свойств орбитального движения электронов в целом. Положение линии в спектре ЭПР дает разность энергии, обусловленную спиновой инверсией в магнитном поле, а соответствующая калибровочная кривая интенсивности позволяет определить плотность неспаренных спинов и, следовательно, концентрацию радикалов. Этим методом можно измерить как очень низкие концентрации радикалов порядка 10 М или менее, так и более высокие концентрации. При этом часто мон ю получить дополнительную информацию. Магнитное взаимодействие между неснаренным электроном и не слишком отдаленным ядром, особенно протонами связанных атомов водорода, проявляется в виде сверхтонкого расщепления линии в спектре ЭПР. Оно помогает определить местонахождение неспаренного электрона в радикале. Распределение неснаренного электрона за счет мезомерии по нескольким атомам может привести к появлению нескольких линий электронного парамагнитного резонанса, каждая из которых имеет свое характерное сверхтонкое расщепление. Из относительных интенсивностей моншо количественно определить распределение неспаренного электрона среди возможных его положений. [c.1020]

    Мессбауэровские спектры [7, 49, 50], полученные при использовании Ре2(С0)э в качестве неподвижного образца, согласуются с результатами репт-геноструктурного исследовапия и подтверждают, что оба атома железа находятся в октаэдрическом окружении. Однако диамагнетизм [51 ] этого соединения и тот факт, что атомы железа располагаются всего лишь на расстоянии 2,46 А друг от друга, служат надежным свидетельством наличия вполне сформировавшейся связи металл — металл. Поэтому координационное число атома железа должно быть равно 7. На основании результатов определения магнитных свойств и данных рентгеноструктурного анализа Эванс в своей более поздней работе [52], опубликованной спустя несколько лет после выполненного им рентгеноструктурного исследования, установил, что вполне возможно существование в Ре2(С0)д ковалентной связи Ре—Ре. [c.50]

    Особого внимания заслуживает взаимодействие никелоцена с азобензолами. При нагревании никелоцена с азобензолом образуется циклопентадие- нил[2-(фепилазо)фенил]никель (XVII). В этом соединении имеются Я-С5Н5-кольцо, а-связь никеля с углеродом в о-положении фенильного ядра и координированная азогруппа. Структура предложена на основании физических свойств (диамагнетизм, ЯМР- и УФ-спектры). Существование связи никеля с фенильным ядром подтверждено реакцией с алюмодейтеридом лития (об- [c.186]

    Интенсивный пик т,/е = 178 относится к ионизированной молекуле толана и свидетельствует о сохранении скелета лиганда при координации на металле. Колшлекс дает острые сигналы в спектре ПМР (в СВС1з), что, по-видимому, указывает на его диамагнетизм. Наличие единственного синглета протонов циклопентадиенильных колец в спектре ПМР означает, что лигандное окружение каждого атома металла одинаково. Одиночная интенсивная полоса 1988 см в ИК-спектре II соответствует наличию у каждого атома ниобия одной концевой карбонильной группы. Нет полос поглощения мостиковых или кетонных карбонильных групп. Не наблюдается также поглощение координированной тройной связи, что характерно для комплексов с мостиковыми ацетиленовыми лигандами, например для Со2(СО)в [СвНйС ССвНб] [7, 8]. На основании приведенных данных можно предположить следующую структуру  [c.340]

    Проведенные исследования показали, что в живых объектах происходят периодические колебания диамагнетизма, связанные с ритмами клеточного метаболизма, в ходе которых меняется соотношение диа- и парамагнетиков. О перераспределении веществ в метаболизирующих клетках свидетельствует сравнение динамики магнитной восприимчивости биомассы пивных дрожжей в процессе сбраживания ими зеленого пива с их ЭПР-спектрами. При накоплении в дрожжах парамагнитных продуктов магнитная восприимчивость снижалась и, наоборот, повышалась при уменьшении их образования и активации синтеза диамагнитных соединений. Зависимость величины магнитной восприимчивости микробов от наличия в клетках парамагнетиков (марганцезависимых ферментов) нами была отмечена ранее у магнитных диссоциантов сибиреязвенноподобных бацилл. [c.117]


Смотреть страницы где упоминается термин спектр диамагнетизм: [c.135]    [c.326]    [c.40]    [c.29]    [c.328]    [c.451]    [c.671]    [c.32]    [c.148]    [c.441]    [c.408]    [c.60]    [c.61]    [c.99]    [c.160]    [c.199]    [c.45]    [c.152]    [c.225]    [c.121]    [c.347]    [c.359]    [c.602]    [c.90]    [c.90]   
Органические синтезы через карбонилы металлов (1970) -- [ c.51 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Диамагнетизм



© 2024 chem21.info Реклама на сайте