Диамины сополимеризация

Поликарбамиды можно получать как полимеризацией, так и поликонденсацией. Несмотря иа простоту технологического оформления реакции сополимеризации диаминов с диизоцианатами (см. ч. I, стр. 226), особое значение для синтеза волокнообразующих поликарбамидов имеет реакция карбамида с диаминами [c.146]

По ступенчатому механизму протекают полимеризация оле-финовых углеводородов при высокой температуре или в присутствии серной кислоты, полимеризация формальдегида, а также полимеризация окиси этилена, е-капролактама, сополимеризация гликолей или диаминов с диизоцианатами. [c.100]

Просто решается вопрос и в том случае, если хотя бы один из взятых мономеров не способен полимеризоваться по отдельности, например сернистый ангидрид (при сополимеризации с олефинами), гликоли или диамины (при сополимеризации с диизоцианатами). [c.149]

Большое число эпоксидных полимеров получается непосредственно сополимеризацией индивидуальных диглицидных эфиров и гликолей или диаминов. [c.161]

Рассмотрим случай сополимеризации двух мономеров А и В (например, хлорангидридов), которые кроме основной реакции с избытком реагента С (например, с диамином) взаимодействуют также с веществом В (протекает гидролиз). Уравнение расхода мономера А в основной реакции при избытке мономера С примет следующий вид [c.195]

Одним из примеров реакции образования полиимидов является получение полиамидокислот с последующим превращением их в полиимиды. В качестве исходных веществ используют диангидриды — пиромеллитовый диангидрид и диамины, желательно ароматического ряда, так как полиимиды на их основе более термостойки, чем на основе алифатических диаминов. На первой стадии происходит миграционная сополимеризация [c.152]

Статистический сополимер типа найлона, полученный из двух диаминов или двух кислот, проявляет свойства, промежуточные между свойствами соответствующих составляющих гомополимеров. Как правило, сополимеризация вызывает нарушение порядка цепи и приводит к уменьшению степени кристалличности и жесткости и к понижению температур плавления и перехода второго [c.100]

На машине трения неподвижный шарик по вращающемуся цилиндру исследовали и другие соединения, которые должны были образовывать полимеры трения и могли бы быть противоизносными присадками к минеральным маслам. Наряду с указанной выше смесью испытывали вещества, способные к конденсационной полимеризации (двухосновные кислоты и эфиры двухосновных кислот плюс диамины), к сополимеризации (винилстеарат и стирол) и к аддитивной полимеризации (метакрилаты, винилацетат, винилстеарат). Как правило, в присутствии этих присадок контакт металлов снижался не очень существенно. [c.115]

Практический интерес представляют пленкообразователи, обладающие амфотерными свойствами. Материалы на их основе осаждают на аноде или на катоде в зависимости от pH раствора [125, 139]. Такие пленкообразователи содержат как кислотные, так и основные ионогенные группы и могут представлять собой либо смесь соединений анионного и катионного типа, либо быть продуктом их частичного взаимодействия [140]. Такие полимеры могут быть получены при взаимодействии полимеров с карбоксильными или ангидридными группами с диаминами, содержащими первичный и третичный атомы азота. При соответствующих соотношениях между компонентами получают цвиттер-ионы, которые приобретают тот или иной заряд в зависимости от pH среды [139, 141]. Аналогичные продукты получают и прямой сополимеризацией ненасыщенных аминов а, р-ненасыщенных кислот и других мономеров [130], [c.74]

Высокие показатели физико-механических свойств ароматических полиимидов и доступность сырьевой базы делают их одними из наиболее перспективных термостойких полимеров " . В настоящее время синтез полиимидов и переработка их в различные изделия (волокна, пленки, покрытия и др.) осуществляются в две стадии. На первой стадии низкотемпературной сополимеризацией диаминов с диангидридами получают растворимые полиамидокислоты (ПАК), которые перерабатывают в изделия, и на второй стадии уже в изделиях циклизуют в соответствующие полиимиды (ПИ). Последние, как правило, являются неплавкими и нерастворимыми продуктами. Наибольшие технологические трудности вызывает проведение второй стадии, поскольку циклодегидратация полиамидокислот протекает при повышенных температурах (200—300 °С) в вакууме или инертной атмосфере в течение довольно длительного времени. Кроме того, степень циклизации зависит от толщины обрабатываемого изделия (волокна, пленки и др.), и в конечном итоге изделия могут получиться разного качества, что ограничивает области их применения. [c.289]

А.к. синтезируют эмульсионной сополимеризацией мономеров при 5-90°С в присут ПАВ, напр, алкилсульфонатов N3, мыл синтетич. жирных к-т. Инициатор полимеризации-персульфат щелочного металла или окислит.-восстановит. система, напр, содержащая гидропероксид изопро-пилбензола, Na- oль формальдегидсульфокислоты (ронгалит), комплекс Ре и эти лен диамин ге граацетат а > а (трилона Б). Продолжительность процесса 2-3 ч, конверсия мономеров 95-98%. Каучук вьщеляют из латекса при помо- [c.70]

Гомогенные мембраны получены взаимодействием поливинилбензилтриметиламмонийхлорида с вторичными диаминами [336], а также полимеризацией и сополимеризацией аллильных соединений. В последнем случае хлористый аллил сополимеризуют с дивинилбензолом, выливают на гладкую поверхность, отверждают при нагревании и аминнруют триметиламином [337]. [c.128]

Долгоплоск и Тинякова [149] получили карбок-силатный каучук при сополимеризации дивинила с ме-такр> ловой кислотой. Благодаря наличию свободных карбоксильных групп, карбоксилатные каучуки могут вулканизоваться не только серой, но и окислами металлов, а также диаминами. [c.112]

Закономерности реакции образования смешанных полиамидов наиболее глубоко изучены для случая совместной поликонденсации солей диаминов с дикарбоновыми кислотами, сополиконденсации аминокислот и сополимеризации циклических лактамов. [c.146]

Весьма интересным видом каучуков являются карбоксилатные каучуки, представляющие собой сополимеры дивинила и других мономерных диолефинов, получаемые в эмульсии с мономерами типа акриловой или метакриловой кислоты [232, 233]. Они могут быть получены также путем добавления к готовому синтетическому или натуральному каучуку в растворе, латексе или нри обработке на вальцах таких веществ, как тиогликолевая кислота, малеиновый ангидрид или акриловая кислота [233]. Долгоплоск и Тинякова [234] получили карбоксилатный каучук при сополимеризации метакриловой кислоты с бутадиеном или изопреном. Карбоксилатные каучуки за счет свободных карбоксильных групп могут вулканизоваться не только серой, но и окислами металлов, а также диаминами. По механическим свойствам карбоксилатные каучуки превосходят обычные имеют более высокий модуль и прочность на разрыв и более [c.202]

Методом межфазной поликонденсации получены полиамиды, оодержащие остатки ненасыщенных моно- или дикарбоновых кислот и способные к шолшлеризации и сополимеризации с различными мономерами [266]. При взаимодейств ии диаминов с диизоцианатами образуются полимочевины —СО—NHRNH— OR, которые представляют собой прочные материалы с высокими диэлектрическими свойствами [234]. [c.248]

Описанное взаимодействие цредставляет собой новый пример реакции миграционной полимеризации, в ней могут участвовать диамины самого разнообразного строения предельные и непредельные, алифатические и циклические, первичные и вторичные. Многие амины для этой сополимеризации могут быть получены на основе диацетилена [656, б5ба], например, некоторые гетероциклические соединения и их гидрированные аналоги. [c.169]

Полимеры, содержащие свободные карбоксильные группы в боковой цепи, получаемые, например, путем сополимеризации бутадиена, акрилонитрила, стирола или других мономеров с ненасыщенными карбоксилсодержащими соединениями (метакриловый, фумаровын и др.), также легко сшиваются окисями многовалентных металлов или другими полифункциональными соединениями (диаминами) [840-844]. [c.312]

Тройные сополимеры этилена с акрилатами и винилацетатом или монометилмалеинатом синтезированы в бензольном растворе при 880—1000 ат. При гидролизе тройного сополимера этилена с винилацетатом и акрилатом образуется тройной сополимер винилового спирта, акриловой кислоты и этилена, который, как было показано, является эффективным связующим пигментом для бумажных покрытий. В результате взаимодействия малеинат-акрилатных тройных сополимеров этилена с окислами многовалентных металлов или бифункциональными органическими соединениями, например диизоцианатами, диаминами и гликолями, были получены термореактивные покрытия для тканей. Описана сополимеризация этилена с этилакрилатом при низких давлениях (70—100 ат) в метаноле и в эмульсионной системе [c.472]

Кроме того, метод сополимеризации позволяет расширить круг используемых исходных веществ, так как значительное число соединений, не способных полимеризоваться в отдельности, легко полимеризуется совместно с другими непредельными веществами. В качестве примера подобных соединений могут быть названы малеиновый ангидрид, эфиры малеиковой кислоты, стильбен, двуокись серы, гликоли, диамины и др. [c.148]

Своеобразную группу П. представляют полимоче-еины, получаемые ступенчатой миграционной сополимеризацией диизоцианатов с диаминами или гликолями. [c.64]

Ступенчатая сополимеризация диизоцианатов с соединениями, содержащими более двух ОН-групп, приводит к образованию макромолекул, имеющих сетчатую структуру, не растворимых в органич. растворителях и не способных плавиться. Аналогичные продукты образуются при взаимодействии три- и полиизоцианатов с диолами. Помимо метода ступенчатой полимеризации, П. могут быть получены поликонденсацией дихлоругольных эфиров с диаминами или их солями, дихлоримидов с гликолями в присутствии щелочи, диазидов карбоновых к-т с гликолями и др., однако практич. значение имеет только ступенчатая полимеризация. [c.107]

Нарушение регулярности цепи путем сополимеризации также может привести к появлению растворимости полиимидой. Шарнирные атомы и группы следует вводить в диангидридный компонент для уменьшения межмолекулярного взаимодействия цепей. Естественно, что при циклизации полиимидов необходимо предотвращать возможность сшивания, так как в противном случае будут образовываться нерастворимые продукты. Необходимо также учитывать, что при изменении химического строения полиимидов для получения растворимых продуктов часто происходит снижение теплостойкости и термостойкости. Так, полиимиды на основе пиромеллитового диангидрида и 2-диалкиламино-4,6-дигидразин-1,3,5-трназинов обладают хорошей растворимостью в доступных растворителях (диоксан, тетрагидрофуран), но введение указанного диаминного компонента снижает температуру размягчения и термостойкость [26]. При использовании того же диаминного компонента и диангидрида 1,4,5,8-нафталинтетракарбоновой кислоты получаются полиимиды с более высокими температурами интенсивной термодеструкции, растворимые в доступных растворителях [27] [c.51]

На рис. 2 представлены данные о влиянии телгаературы на молекулярный вес (вязкость) ПАК-1 и ПАК-П. Из рисунка видно, что ПАК-1 с максимальной вязкостью получается при —10 °С, тогда как ПАК-П — при 50 °С. Такое резкое различие несомненно связано с реакционной способностью используемых диаминов и может быть объяснено следующим образом. Очевидно, сополимеризация диаминов с диангидридами протекает через промежуточное образование [c.294]

Так как 4,4 -диаминотрифенилметан обладает меньшей основностью, чем 4,4 -диаминодифенилциклогексан, то можно предположить, что его комплексы с ПМДА являются более устойчивыми и для эффективного протекания сополимеризации необходима более высокая температура. Менее вероятен другой механизм сополимеризации через промежуточное комплексообразование с переносом заряда между диангидридами и нуклеофильными растворителями , поскольку ароматические диамины значительно более нуклеофильны, чем соответствующие растворители. [c.295]

Синтезированные полиамидокислоты превращались в соответствующие полиимиды нагреванием в вакууме (1 мм рт. ст.) при 200 °С в течение 3 ч и при 300 °С в течение 1 ч. Полиимиды можно получать также высокотемпературной поликонденсацией диаминов с диангидридами в среде высококипящего растворителя по методике, предложенной В. В. Коршаком с сотр. . Реакция протекает в одну стадию, при этом сополимеризация диаминов с диангидридами сопро-юждается циклодегидратацией образующейся ПАК, в результате чего получается полиимид, который в зависимости от химического строения остается в растворе или выпадает в осадок. Одностадийный метод синтеза полиимидов представляет несомненный интерес для получения растворимых полиимидов, так как из них можно формовать различные изделия (волокна, пленки, покрытия и т. д.) непосредственно из реакционных растворов. В табл. 2 приведены полиимиды, синтезированные обоими способами. Из таблицы видно, что способ синтеза влияет как на выход полимеров, так и на их молекулярный вес, причем при синтезе растворимых в нитробензоле полиимидов одностадийным методом получали более высокомолекулярные ПИ, чем двухстадийным (полимеры И, П1). [c.299]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология