Новолак эфиры

Взаимодействие глицидных эфиров новолаков с бифункциональными соединениями не сопровождается выделением каких-либо побочных продуктов, что выгодно отличает эту реакцию от процессов превращения резола в резит или новолака в резит при действии гексаметилентетрамина. [c.388]

Таким образом, для модификации новолака с целью уменьшения его полярности и получения маслорастворимых смол мог>т быть применены следующие методы 1) блокирование, замещение полярных (гидроксильных) групп путем получения простых и сложных эфиров новолака и 2) усложнение молекул новолака путем введения больших неполярных групп в параположении. [c.403]

Простые эфиры новолака [c.403]

Простые эфиры новолака могут быть получены действием алкил-хлоридов на щелочные производные (феноляты) новолака по схеме [c.403]

Феноляты новолака получают растворением новолака в водной щелочи. Реакцию эфиризации проводят путем внесения хлоридов в горячий раствор фенолята, причем она завершается быстро и простой эфир новолака выпадает в осадок. [c.403]

Превращение новолака в простой эфир приводит к следующему изменению его свойств I) уменьшается полярность смолы, вслед- [c.403]

Сложные эфиры новолака, в частности эфиры новолака со смоляными кислотами канифоли, а также с жирными кислотами совместно с канифолью получили большое промышленное значение. [c.404]

При получении новолаков можно пользоваться различными фенолами или эфирами, так как в данном случае (в противовес получению резольных смол) для процесса не требуется минимального числа реактивных точек в ядре. Конденсация с СНгО происходит как в кислой, так и в щелочной среде. [c.379]

Растворимость продуктов конденсации фенолов с альдегидами резко меняется, если в ядро или в метиленовую группу вводят заместители типа положительных радикалов (алкилы и т. д.). Ясно выраженная растворимость в этаноле исчезает и заменяется растворимостью в углеводородах и жирных маслах. Этого достигают, этерифицируя гидроксил фенола и получая сложные или простые эфиры. Принципиально так же действует гидрирование обычного новолака или резола [c.436]

Обычный новолак необходимо сплавлять с канифолью около 3 или 4 час. надо полагать, что для получения прочного комплекса требуется довольно глубокий крекинг многоядерных соединений. Поэтому пря практическом изготовлении модифицированных смол все чаще используют взаимодействие смоляных кислот (канифоли и т. д.) с низкомолекулярными первичными продуктами конденсации, лучше всего с полиспиртами или резолами из максимально реактивных фенолов. Применяется также этерификация свободных карбоксилов многозначными спиртами или их неполными эфирами с жирными и смоляными кислотами. Избыток смоляной кислоты можно отгонять или нейтрализовать [c.440]

Этот процесс нашел практическое применение для синтеза глицидных эфиров новолаков. Глицидиые эфиры новолаков легко вступают в реакцию с диаминами, двухосновными кислотами или двухатомными спиртами. В результате раскрытия эпоксидных звеньев образуются сетчатые полимеры [c.388]

Галогенсодержащие полимеры, поливиниловый спирт, эфиры целлюлозы, полиэти-лентерефталат, новолаки, полиуретановые эластомеры, ненасыщенные полиэфирные смолы, фторсодер-жащие полимеры, полиал-киленсульфиды [c.297]

Если вместо алкилгалогенида использовать /г-толуолсульфохлорид, получается тозиловый эфир поли-О-метиленоксифенилена, хорошо растворяющийся в неполярных растворителях. Свойства новолака можно [c.331]

Структура молекулы и температура плавления (между 100— 140 С) говорят об их растворимости в ароматических углеводородах и уайт-спирите [2, 3]. Для модификации канифоли часто исиользуют низкомолекулярные алкилфенольные смолы, которые активно взаимодействуют с маслами. Эти смолы способствуют пре-вращеиию кислот, содержащихся в канифоли, в полиэфир поли-карбоновой кислоты либо через образование хроманового кольца (см. разд. 3.3.5 и 17.1), либо, что более вероятно, через алкилиро-вание, чему благоприятствует кислотность среды и наличие карбоксильной груины. Фенольную смолу добавляют к раснлавленной канифоли ири ПО—140°С в этих условиях смола должна легко растворяться, потому что в противном случае может произойти самоконденсация резола. Затем температуру повьпнают примерно до 250 °С и добавляют в систему глицерин илн иентаэритрит с целью образования сложных эфиров и повышения молекулярной массы смолы. Прн температуре выше 250 °С начинается декар-боксилирование. В некоторых случаях реакцию проводят при относительно высоких температурах с участием новолаков. Кислоты канифоли могут предварительно взаимодействовать с формальдегидом (механизм реакции Принса, см. разд. 2.17), образуя соединения, содержащие гидроксильные группы в таких случаях интервал температур размягчения канифоли поднимается примерно с 45 до 105 °С. Прн температурах выше 125 °С в систему рекомендуют медленно добавлять ангидрид малеиновой кислоты (механизм реакцпи 1,4-присоедииения сопряженных диенов) [c.206]

Сложные алкиловые и ариловые эфиры галловой кислоты этерифицируют по гидроксигруппам 5-сульфохлоридом диазонаф-талинона и получают в смеси с крезольным новолаком высокосветочувствительный резист рельеф хорошо сохраняет размеры и устойчив к травлению [пат, США 4174222]. [c.76]

Эфиры 5- И 4-сульфокислот 2-диазо-1-нафталинона почти не поглощают свет с длиной волны более 450 нм. Для смещения адсорбции хинондиазида в области эмиссии лазеров, используемых для высокоразрещенной записи информации и голографии, в особенности ионного аргонового (эмиссия 488 нм) и гелиево-кадмиевого лазера (441,6 нм), синтезированы хинондлазиды — производные N-замещенных амидов 1,8-нафталиндикарбоновой кислоты. Они поглощают свет при 400—550 нм [пат. США 4207107] для создания резистных слоев их совмещают с крезоло-формальдегид-ным новолаком [c.78]

При поликонденсации фенола с избытком формальдегида в щелочной среде образуются смолы (резолы) с молекулярной массой от 300 до 700. Такие смолы обычно растворимы в воде и спирте. Как и новолаки, резолы состоят в основном из фенольных ядер, связанных метиленовыми группами. Однако они отличаются от новолаков присутствием в них гидроксиметиленовых групп, которые определяют способность резолов к ряду химических реакций (например, этерификации и образованию эфира). Связывание фенольных групп и введение метилольных остатков происходит в орто- и пара-положениях, причем в щелочной среде ни одно из положений не является предпочтительным. [c.210]

Полиглицидиловые эфиры различных фенолов с функциональностью больше двух, а такл<е других циклических соединений, в частности N-гeтepoциклoв, находят все большее применение в различных областях техники. Широкое распространение получили эпоксидно-новолачные олигомеры. Молекуле эпоксиди-рованного фенолоформальдегпдного новолака приписывается следующее строение [c.24]

Из менее активных ароматических соединений фенилгало-гениды реагируют еще довольно хорошо однако карбоновые кислоты, эфиры карбоновых кислот и нитробензол уже не реагируют. Фенолы можно хлорметилировать только при очень высокой концентрации соляной кислоты, в то время как в иных условиях образуются сравнительно устойчивые и долгоживущие ионы карбония (см. стр. 98), которые действуют на другие молекулы активированного ароматического соединения как электрофильные реагенты, причем получаются производные ди-фенилметаиа ( новолаки ). [c.457]

OR — остаток смоляных кислот), а образующиеся продукты считают сложными эфирами новолака и смоляных кислот. Однако в последние годы появились работы, указывающие на возможность взаимодействия продуктов феноло-альдегидной конденсации со смоляными кислотами и без участия карбоксильных групп этих кислот. Такие реакции могут быть осуществлены между о-метилольными производными феноло-альдегидной конденсации и двойными связями смоляных кислот. Согласно предложенной схеме, о-метилоль-ные производные при высоких температурах переходят в промежуточную хинонметидную форму и далее реагируют со смоляными кислотами по месту двойной связи с образованием продуктов присоеди-чепия, имеющих структуру бензопирановых (хроменовых) колец [c.405]

Возможны два технических метода получения фенольных смол, модифицированных смоляными кислотами канифоли 1) метод непосредственного сплавления новолака с канифолью — или с выделенной из нее абиетиновой кислотой и 2) метод совместной конденсации фенола с формальдегидом в присутствии смоляных кислот канифоли, которые в стадии конденсации ведут себя как кислый катализатор после конденсации и сущки смолу подвергают термической обработке и тогда происходит эфиризация новолака кислотами канифоли. Этот процесс протекает при более высоких температурах. Избыток абиетиновой кислоты может быть эфиризовая глицерином, пентаэритритом или нейтрализован окисью магния или кальция с образованием резинатов. Поэтому полученные таким образом смолы нельзя рассматривать как чистые эфиры новолаков. Наряду с процессами эфиризации известную роль играют и взаимодействие формальдегида с ненасыщенными группами канифоли, а также процессы переэфиризации в присутствии глицерина. Маслорастворимые смолы (сложные эфиры новолака и канифоли) известны в СССР под названием искусственных копалов. Технология искусственных копалов была разработана С. Н. Ушаковым и [c.406]

Особое значение имеют ксиленол н его эфиры, из которых получаются прекрасные новолаки, склонные переходить в резолы и частично совмещающиеся с жирными маслами. Кроме того, эги смолы достаючно свето- и атмосферостойки без дополнительной очистки. [c.381]

Естественно, что имеется много способов приготовления ксиленоло формаль-дегидных новолаков или полученных с использованием эфиров ксиленола, фенолов с одним или двумя бензольными ядрами, метилольных производных диари-ловых эфиров, окси- и диоксидифенилметапкарбоновых кислот, продуктов окисления углеводородов, диоксибензофеноиов н т. д. [c.381]

К новолакам кислой конденсации можно также отнести продукты взаимоде11СТвия следующих веществ 1-окси-2,4-дихлорбеи-зола с СНгО резитов с диоксидифенилами аллиловых эфиров ди-оксидифенилов, диоксинафталинов и диоксидифенилметанов многозначных фенолов с резиноловыми кислотами и, наконец, продукты самоконденсации гидрированных диоксидифенилметанов в. [c.381]

Исключительной совместимостью с углеводородами и жирными маслами обладают продукты конденсации ксиленола с СНаО. Конденсацию чаще всего ограничивают стадией новолака, проводя се частично в кислой и частично в щелочной среде. По этому способу легко идет совместная конденсация ксиленолов с СНаО и тунговым маслом в присутствии триэтаноламина (катализатор). Для топ же цели можно пользоваться каменноугольной смолой, содержащей ксиленол. Совершенно естественно, что эфиры ксиленола образуют с СН2О смолы, хорошо растворимые в бензоле и совместимые с маслами [c.438]

Среди смол, применяемых для модифицирования, упоминаются канифоль, абиетиновая кислота, копал, смоляные и копаловые эфиры, кумароновые, алкидные, мочевинные смолы продукты нолимеризации виниловых эфиров, а также жирные кислоты. Продукты конденсации фенола и альдегидов тоже весьма различны (новолак, резол, резит, моно- и нолиспирты одно- и многоядерных фенолов). Все это создает предпосылки для многих вариантов. [c.439]

Фенолоспирты или фенолополиспирты можно так же сплавлять с канифолью, как и при обычных фенольных смолах, беря тем больше смоляной кислоты, чем больше метилольных групп в смоле. Для обычных моноопиртов наиболее употребительно соотношение I ч. смеси фенолоспиртов на 6 ч. канифоли. На 1 ч. -крезолоспирта берут до 10 ч. смолы Часть метилольных групп первичного продукта конденсации можно предварительно превращать в простые илн сложные эфиры, если при сплавлении с смоляными эфирами желательно получить к. ч. <50 при этом скорость отверждения фенольно-формальдегидной смолы должна быть ниже скорости взаимодействия с смоляными эфирами. Для новолаков можно, конечно, применять более жесткие условия, например совмещая [c.440]

Если вместо галоидалкила использовать га-толуолсульфохлорид, получается тозиловый эфир поли-о-метиленоксифенилена, хорошо растворяющийся в неполярных растворителях. Свойства новолака можно изменять также, применяя при поликонденсации замещенные фенолы или заменяя формальдегид другими альдегидами. [c.417]