Альдегиды с литийалюминийгидридом

Литийалюминийгидрид восстанавливает альдегиды, кетоны и кислоты в спирты. Так, например, восстановление кислот протекает по уравнению [c.144]

Как восстановлением валерианового альдегида и метилэтилкетона при действии литийалюминийгидрида (гидрид-ион переносится к карбонильному углероду) получить соответствующие спирты [c.62]

Восстановление хлорангидридов литийалюминийгидридом дае альдегиды [c.122]

Эфиры аминокислот при действии восстановителей переходят в амино-альдегиды или аминоспирты. Особенно гладко проходит восстановление с литийалюминийгидридом при этом с высокими выходами образуются оптически активные аминоспирты. [c.73]

И реакцию восстановления альдегидов и кетонов литийалюминийгидридом [c.137]

Получение альдегидов и другие реакции. Проведение реакции при низкой температуре и содержании литийалюминийгидрида до 0,25 моль на I моль нитрила позволяет остановить гидрирование на стадии образования альдимина который при по-, следующем гидролизе превращается в альдегид. Для получения альдегидов оказывается целесообразной обратная (по сравнению с получением аминов) последовательность, ввода реагентов, т. е. восстанавливающий агент прибавляют к нитрилу. Этим методом синтезированы некоторые алифатические и алициклические альдеги- [c.328]

Восстановление перекисных веществ проводили, кроме того с помощью литийалюминийгидрида и боргидрида натрия [40 44, 57, 59, 90, 98], а также реактивов Гриньяра [98]. В этих случаях вместо альдегидов и кетонов, получаемых одним иа описанных выше методов восстановления, образуются спирты [c.489]

Литийалюминийгидрид в качестве нуклеофила. Литийалюминийгидрид служит гидрид-донором по отношению к полярным ненасыщенным группам. Все четыре атома водорода можно отщепить в виде отрицательного иона водорода. Образующиеся вначале металлические производные затем гидролизуются в спирты или амины посредством разбавленного водного или спиртового раствора кислоты. В качестве растворителей обычно используют безводный диэтиловый эфир, тетрагидрофуран и диоксан. Восстановление альдегидов до спиртов показано на примере следующей реакции [c.282]

Борогидрид натрия по сравнению с литийалюминийгидридом менее сильный и более избирательно восстанавливающий реагент. Борогидрид натрия восстанавливает альдегиды и кетоны, но при обычных условиях не [c.283]

Восстановление кислоты в соединение, которое может быть превращено в альдегид, удобно проводить с помощью литийалюминийгидрида в реакцию восстановления при этом вводится нитрил соответствующей кислоты. Приведенная ниже схема иллюстрирует последовательность осуществляющихся при этом синтезе реакций (начиная с кислоты). [c.387]

Натрийборгидрид — более мягкий восстанавливающий агент, чем литийалюминийгидрид он восстанавливает альдегиды и кетоны, но не кислоты и сложные эфиры. Он сравнительно медленно реагирует с водой в нейтральном или щелочном растворе, что позволяет проводить восстановление (если оно происходит со значительной скоростью) в водном растворе без сколько-нибудь значительного гидролиза восстанавливающего агента. [c.411]

Нитрилы могут быть восстановлены в амины литийалюминийгидридом. В качестве промежуточного продукта образуется соль имина если реакция проводится в соответствующих условиях, то эта соль оказывается основным продуктом и при гидролизе дает альдегид (см. стр. 387) [c.482]

Нуклеофильное присоединение. Восстановление альдегидов и кетонов литийалюминийгидридом приводит в случае альдегидов к [c.145]

Нуклеофильное присоединение. Восстановление альдегидов и кетонов литийалюминийгидридом приводит в случае альдегидов к первичным спиртам, а кетонов — ко вторичным спиртам. Литийалюминийгидрид является донором гидрид-иона — простейшего нуклеофильного реагента [c.148]

Литийалюминийгидрид восстанавливает карбонильные группы альдегидов, кетонов, сложных эфиров кислот, причем обычно не затрагивает двойных олефиновых связен. [c.267]

Напишите уравнения реакций восстановления кротонового альдегида а) водородом (в присутствии катализатора никеля), б) литийалюминийгидридом. [c.54]

Эффективными восстановителями карбонильных групп являются литийалюминийгидрид и боргидрид натрия. При восстановлении ненасыщенных альдегидов эти восстановители не затрагивают двойной углерод-углеродной связи. [c.206]

Тройная связь =N нитрилов может вступать во многие реакции присоединения, некоторые из которых широко применяются в синтезах. Напомним здесь гидрирование нитрилов натрием в спирте, литийалюминийгидридом или каталитическим путем, приводящее к получению первичных аминов, и присоединение магнийорганических соединений, в результате которого образуются кетимины и затем кетоны. Мягким восстановлением ароматических нитрилов хлористым оловом в сухом эфире получаются ароматические альдегиды. [c.802]

Поскольку резорцин с природным еловым лигнином давал кривую ультрафиолетового поглощения с значительно более выраженным максимумом (579 т д,), чем флороглюцин, то в дальнейших исследованиях применялся резорцин. Полученная кривая поглощения была идентична кривой, с каталитически восстановленным и подкисленным 4, 7-диокси-3 -метоксифлаваноном (И1), с 2Ч,4 -триокиси-3-метоксихалконом (IV), восстановленным литийалюминийгидридом, и с продуктом конденсации кониферилового альдегида с резорцином в кислом растворе. Эта конденсация происходила с образованием 2, 4,4 -триокси-3-меток-сихалкона (IV), который будучи восстановлен (V), образовывал с крепкой кислотой окрашенный ион (VI). [c.54]

Восстановление в мягких условиях циклических перекисей, полученных озонированием, приводит к тем же дикарбонильным соединениям, которые юбычно получаются окислительным расщеплением наиболее реакционноспособной двойной связи в исходном углеводороде. Так, перекись индена (XXIX) при обработке цинком и уксусной кислотой дает гомофталевый альдегид, а при использовании более сильного восстановителя — литийалюминийгидрида — соответствующий гликоль [c.384]

Альдегиды и кетоны могут быть восстановлены соответственно до первичных или вторичных спиртов с помощью ряда методов, включая каталитическое гидрирование и восстановление литийалюминийгидридом. Однако карбонильную группу С-Ц продукта окисления кортикостерона VII не удается восстановить путем каталитического гидрирования в нейтральной среде [252]. Специфическим методом восстановления альдегидов и кетонов до спиртов служит реакция Меервейпа — Понндорфа [29]. По этому способу карвон XLV был селективно восстановлен до карвеола XLVI с сохранением обеих двойных связей [188] [c.36]

Восстановление альдегидов, кетонов, кислот, сложных эфиров и окисей олефинов посредством литийалюминийгидрида — это наиболее удобный лабораторный способ приготовления спиртов. Каталитическое гидрирование (гл. 19) тех же классов веществ (кроме кислот) представляет собой более экономически выгодный метод промышленного производства широкого масштаба. Главные методы синтеза альдегидов и кетонов будут рассмотрены в гл. 14, 15 и 20, хотя некоторые из этих методов уже были даны. Как правило, большинство альдегидов и кетонов с пятью углеродными атомами менее доступны в промышленном масштабе. То же самое относится к циклогексанону и многим арилалкилкетонам. [c.301]

Хорошими катализаторами для анионной полимеризации ацетальдегида, а также высших альдегидов являются алкоголяты щелочных металловДостаточно активными катализаторами являются также и сами щелочные металлы, их алкилы, реактив Гриньяра, литийалюминийгидрид и алюминийорганические соединения э. Наиболее активны трехкомпонентные каталитические системы А1(С2Н5)з — ацетилацетон — Н2О, а также Л1(С2Н5)з — ацетамид — Н2О [c.43]

Пьер и Хендель [16] изучили влияние [2,1,1]-криптата па восстановление литийалюминийгидридом циклогексанона в диглиме. [2,2,1]-Криптат является сильным комплексообразующим агентом по отношению к катиону лития, и если в реакцию ввести достаточное количество криптата, чтобы удалить весь ион лития, то никакого восстановления не произойдет. Очевидно, для реакции восстановления необходим ион лития, который является электрофильным катализатором [уравнение (12.8)]. С этой интерпретацией согласуется наблюдение, что даже в присутствии криптата будет происходить восстановление, если добавить избыток иодида лития. Относительно низкая реакционная способность тетрабутиламмонийборогидрида в бензоле может, по крайней мере частично, также объясняться отсутствием электрофильного катализа [9]. Подобным образом,, р-оксиэтильные четвертичные ионы аммония являются лучшими катализаторами, чем негидроксилированные четвертичные ионы, возможно, из-за способности гидроксильной группы образовывать водородные связи с карбонильной группой, т. е. осуществлять электрофильный катализ [5]. Подобные, хотя и не столь впечатляющие, результаты получены при восстановлении ароматических альдегидов и кетонов литийалюминийгидридом в присутствии [2,1,1] Криптата [17]. [c.263]

Это правило выведено на основании изучения тридцати пяти реакций (в том числе двадцати семи из более ранних работ и восьми из собственных работ Крама). Во всех случаях предсказанный правилом изомер действительно преобладает в продуктах реакции конфигурации этих изомеров были установлены независимыми методами. В числе исследованных были реакции кетонов и альдегидов с гриньяровскими реагентами восстановление кетонов литийалюминийгидридом, натрием в спиртовом растворе, амальгамой натрия в воде и изопропилатом алюминия (Меервейн— Понндорф) восстановление оксимов амальгамой натрия. Крам указывает, что протекание реакций во всех случаях, за исключением реакции Меервейна—Понндорфа, определяется кинетическими факторами. Последняя реакция обратима, и равновесие в ней устанавливается в течение весьма продолжительного времени. Однако обычно продолжительность опытов меньше, чем это требуется для установления равновесия. По мнению Крэма, обоснования этого правила могут быть различными в разных случаях он кратко рассматривает некоторые из них. [c.188]

Исходным для синтеза соединений, меченных тритием, является газообразный тритий или тритиевая вода. Путем гидрирования двуокиси углерода над катализатором получают тритнйсодержа-щие углеводороды, из ненасыщенных углеводородов получают насыщенные, с помощью литийалюминийгидрида получают меченые спирты. Более широко используют гидратацию и гидролиз тритиевой водой. Так, гидролиз К—MgГ и К — 2п — приводит к образованию углеводородов, содержащих тритий взаимодействие паров тритиевой воды с ацетиленом над катализатором приводит к образованию уксусного альдегида. [c.511]

Напишите уравнения реакций восстановления в спирты валерианового альдегида и. метилэтилкегона пря действии литийалюминийгидридом (гидрид-ион переносится к карбонильному углероду). [c.54]

Литийалюминийгидрид получается из LiH и AI I3 в растворе безводного эфира, в котором он растворим. Этим реактивом можно также гидрировать карбонильные группы альдегидов, кетонов и другие функциональные группы, причем, как правило, двойная ал>кеновая связь остается незатронутой. Борогидрид натрия NaBH4 применяется аналогичным образом для восстановления, причем в этом случае можно работать в водном растворе. [c.430]

Применение в качестве катализатора и дегидратирующего агента хлорида цинка позволяет направить процесс в сторону преимуществвниого образования 1,2 5,6-ди-0-изопропилиденового производного, которое далее подвергалось окислительному расщеплению тетраацетатом свинца в 1,2-изопропилиден-5П-глицериновый альдегид. Последний восстанавливался в присутствии скелетного никелевого катализатора или с помощью литийалюминийгидрида в соответствующий спирт. [c.237]

Получение 1-0-тритил-5 -глицерина осуществляют с помощью многостадийного процесса окисление 1,2-изопропилиден- п-глицеринового альдегида в 1,2-изопропилиден- /г-глицериновую кислоту, превращение кислоты в метиловый эфир, снятие изопропилиденовой защиты, тритилирование метилового эфира 3-5П-глицериновой кислоты и восстановление полученного тритильного производного литийалюминийгидридом [c.240]

Литийалюминийгидрид (LiAlHJ является, по-видимо гу, наиболее многосторонним из всех восстановителей он способен превращать альдегиды и карбоновые кислоты в первичные спирты, а кетоны — во вторичные спирты. Нет общего метода восстановления карбоновых кислот до стадии альдегидов. Смеси алкоголятов лития и алюминия — это первые промежуточные продукты восстановления они не изолируются и непосредственно ирев-ращаются в спирты действием разбавленной водной кислоты. Реакции восстановления выполняются обычно с диэтиловым эфиром в качестве растворителя. [c.85]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология