Ацетилацетонат-анион

Ацетилацетонат-анион образует очень устойчивые комплексы с ионами многих металлов, в которых он играет роль бидентатного лиганда. Допустим, что одна из групп Hj в этом лиганде замещена на группу СР,, как показано ниже [c.405]

Для молекулярных соединений U(L)-кислот справедливы все закономерности относительно интенсивности взаимодействия между компонентами аддукта и их кислотно-основными свойствами,, изложенные в разделе 1.4. В качестве примера на рис. 21 приведена зависимость свободной энергии образования соответствующего аддукта ванадил (IV) ацетилацетоната с различными нейтральными либо анионными лигандами от донорного числа растворите-ля-лиганда [1048]. [c.56]

Первые три из перечисленных бидентатных лигандов образуют с атомом металла пятичленные, а ацетилацетонат — шестичленный циклы. Большое число анионов могут образовать четырехчленные циклы. Среди них [c.158]

Нейтральные комплексы растворимы в органических растворителях, но нерастворимы в воде. Ацетилацетонаты имеют низкие температуры плавления (<200°С) и испаряются без разложения. Анионные комплексы изолируют в виде солей с большими однозарядными катионами. Комплексы 8-оксихинолина применяют для аналитических целей. [c.301]

Концентрация аниона ацетилацетона, достаточная для образования заметных количеств ацетилацетоната металла, возможна для многих химических элементов только в слабокислой среде. [c.29]

Эффективными акцепторами электронов, которые, как правило, не реагируют с катион-радикалами и триплетными состояниями, являются закись азота и шестифтористая сера. Однако введение закиси азота приводило к снижению выхода триплетных молекул трифениламина и М,К-диметил-и-фенилендиамина и полностью подавляло образование триплетных состояний М,М,Ы, М -тетраметил-д-фенилендиамина в облученных растворах соответствующих исходных аминов в бензоле [437]. Эти осложнения могут не возникать при использовании шестифтористой серы в качестве акцептора электронов. Метиловый спирт не влияет на триплетные состояния и анион-радикалы, но является эффективным акцептором катион-радикалов. Кислород захватывает анион-радикалы и триплетные состояния, но не действует иа катион-радикалы. Нафталин представляет собой хороший акцептор энергии, но поскольку он сильно поглощает в области 400—420 нм, его использование в опытах по импульсному радиолизу ограничено. Эффективным тушителем триплетных состояний является ацетилацетонат железа [438]. [c.202]

Металлические комплексы иорфиринов с N1, V, Со, а также комплекс метоксимолибденоксида с октаэтилиорфирином ингибируют гидрообессеривание примерно в той же степени, что и сами порфирины (глубина гидрообессеривания 41—43%)- Следовательно, в процессах отравления катализатора решающую роль играет органическая часть комплекса. В случае производных СО и V степень отравления меньше, чем для порфиринов, но увеличивается, если анион органический так, глубина гидрообессеривания в присутствии СоО — 63%, а в присутствии ацетилацетонатов СО и V — 57 и 52% соответственно. Это связано, ио-видимому, с образованием кокса. Следует отметить, что Со и Мо комплексов с порфири-нами не образуют. Для асфальтенов степень отравления больше, чем для порфиринов. Дезактивацию катализатора ядами объясняют блокированием активных центров, влияет также и образование кокса. Хотя асфальтены отравляют катализатор сильнее, однако катализаторы, отравленные ими, полностью восстанавливают свою активность после 12-часового прогрева на воздухе при 450 °С. Следовательно, отравление асфальтенами действительно связано с процессами коксообразования. Зависимость глубины гидрообессеривания от вида катализатора показана на рис. 82. [c.258]

Сг и др. среди них особенно выделяются растворимые комплексные соединения молибдена — нафтенаты, резинаты, ацетилацетонаты, трет-бутилбензоаты, оксалаты, диолат-анионы и др. Природа лиганда при центральном ионе Мо + практически не влияет на скорость расходования гидроперекиси при эпоксидировании, например, метилциклогексена (рис. 55). Лишь в короткий начальный период скорость реакции зависит от структуры катализатора это означает, что во всех случаях именно в начальный период происходит модифицирование добавленного в реакционную систему катализатора в одну и ту же структуру (стадия активации ) [44]. [c.193]

Исследование кристаллической структуры ацетилацетонатов позволило установить, что безводные соединения N 2+ и Со + являются тримером и тетрамером соответственно. Выявлены ситуации, в которых анионы СОз , N03-, СН3СОО-и другие ведут себя как монодентатные, бидентатные или мостиковые. [c.206]

Примером интересного нейтрального комплекса может служить ацетилацетонат хрома(П1), который можно рассматривать как производное ацетилацетона СНзС(0)СН=СН(0Н)СНд ацетил-ацетонатный анион (Асас) представляет собой бидентатный ли- [c.349]

Ацетилацетон (пентандион-2,4, Насас) и аналогичные р-дике-тоны легко образуют енолят-анионы и стабильные производные металлов (соли), содержащие шестичленные хелатные кольца в которых атомы кислорода координационно связаны с металлом. Многие мономерные р-дикетонаты металлов обладают свойствами типичных органических соединений. Их растворимость в обычных растворителях используют для извлечения ионов металлов из водных растворов. Парамагнитный ацетилацетонат хрома применяют в качестве релаксационного реагента, а р-дикетонатьГ лантанидов — в качестве сдвигающих, реагентов в спектроскопии ЯМР и при получении металлорганических соединений. Ацетилацетонаты некоторых переходных металлов обладают каталитическими свойствами. Так [У0(асас)2] катализирует образование эпоксидов из алкенов и пероксида водорода, а [Ы1(асас)2] способствует изомеризации алкенов. Опубликовано несколько обзоров, в которых описаны способы получения ацетилацетонатов металлов [20]. Большинство известных производных переходных металлов можно получить прибавлением карбоната натрия к раствору ацетилацетона и соли металла. [c.365]

Уравнение (10-22) на практике обычно значительно упрощается. Например, часто опыты ставят таким образом, что Л1в<сЛ1д и и = Оо- Если лиганд является однозарядным анионом (например, ацетилацетонат-ионом), который может взаимодействовать только с одним протоном, то концентрация свободного лиганда определяется выражением [c.256]

От енольной формы СНз—СО—СН = С(ОН)—СНз производится ряд интересных металлических соединений ацетилаце-тона—ацетилацетонатов железа, меди, алюминия, бериллия, хрома, кобальта и др. Они легко образуются при смешении с ацетилацетоном свежеосажденных гидроокисей этих металлов, взвешенных в воде. Обычно сначала осадки гидроокисей переходят в раствор, из которого затем выделяются труднорастворимые ацетилацетонаты. Они легко растворимы в органических растворителях и являются неэлектролитами (или лишь очень слабо диссоциированы). Многие из них способны возгоняться и даже перегоняться без разложения. Например, ацетилацето-нат алюминия А1(С5Н70г)з кипит при 314°С, ацетилацетонат бериллия Ве(С5Н70г)г кипит при 270° С. Очень часто окраска этих веществ отличается от окраски обычных солей соответствующих металлов. Все указанные особенности резко отличают эти соединения от типичных солей с ионной связью между катионом металла и анионом. [c.507]

Изучены превращения ацетилена в присутствии солей никеля со слабо и сильно связанными анионами. Каталитическая активность этих солей проявляется только в определенных растворителях, как, например, в пиридине, хинолине и др. В присутствии галогенидов никеля (Ni U,, NiBrj) основным направлением превращения ацетилена является полимеризация. Внутримолекулярные комплексы так же, как ацетилацетонат и этилацетоацетат никеля, вызывают димери-зацию ацетилена в винилацетилеп. Изучены некоторые кинетические закономерности образования винилацетилена. [c.412]

Во многих ситуациях краун-эфиры успешно конкурируют в растворе с анионами за катионы. Примером может служить ацетилацетонат [10]. В отсутствие краун-эфира ион натрия, как и следовало ожидать, образует ионную пару с невозмущенной (хелатной) г ,i i Koнфopмaциeй. В присутствии краун-эфира краун-эфир и атомы кислорода конкурируют между собой за сольватацию катиона. При этом конформация транс,цис становится в такой степени более выгодной, чем цис,цйс-коифо )ма-дия, что ионная пара диссоциирует с образованием свободного катиона по следующему уравнению [c.292]

Молекулы воды в [М(Н20)е] + можно заместить на другие лиганды—ЫНз, этилендиамин, ЭДТА , ОЫ-, ацетилацетонат и т. д. Образующиеся при этом комплексы могут быть катионными, нейтральными или анионными в зависимости от заряда лигандов. Для иона Мп константы комплексообразования в водном растворе низки по сравнению с их значениями для других ионов вследствие [c.448]

Образование аддитивных димеров наблюдается и при электрохимическом окислении анионов эфиров карбоновых кислот 1109, 1Ю]. Например, при окислении ацетилацетоната в присутствии бутадиена-1,3 с выходом 40% образуется 5,9-тетрадекадиен-2ДЗ-дион [c.329]

Нейтральные комплексы легко растворимы в органических растворителях, но нерастворимы в воде. Ацетилацетонаты имеют низкую точку плавления (<200 ) и сублимируются без разложения. Анионные комплексы можно выделить в виде солей с большими одновалентными катионами. 8-оксихиноляты используют для аналитических целей. Индий(1И) с трополоном Т образует Ма[1пТ4]— комплекс, в котором координационное число индия равно восьми. [c.292]

Кроме тех ко.мплексов с фтором и хлором, о которых шла речь выше, марганец(И1) образует несколько чрезвычайно устойчивых комплексов. Трис(ацетилацетонато).марганец(1И) легко получить реакцией Мп" с перманганатом в избытке ацетилацетона в присутствии последнего Мп окисляется даже воздухо.м, что затрудняет получение чистого бис(ацетилацетонато)марганца(П). Известны также комплексные анионы трис(оксалато)- и трис(малонато)-марганца (И1), но они не обладают заметной устойчивостью к нагреванию, действию света или воды. [c.250]

Ацетилацетонат кобальта (И) получается при действии ацетилацетона на Со(ОН)з и выделяется в виде рубиново-красных кристаллов, сублимирующихся без плавления в виде красных паров. Он растворим в воде и большинстве органических растворителей. Известны и соли МаСо(СНзСОСН2СОСНз)2(МО)2 и ЫаСо(СНзСОСН2СОСНз)з, в которых кобальт имеет стабильную трихелатную группировку, будучи одновалентным анионом. Эти соединения нерастворимы в воде и этаноле. [c.317]

АА соответствует аниону (СНдССНССНз). Металл образует комплекс именно с анионом, поэтому в дальнейшем, говоря, например, об ацетилацетонатах, мы будем называть их комплексы металлов с АА (а не с Н—АА). [c.12]

Полученные результаты ясно показывают, что ацетилацетонат-ные группы связаны с атомом кремния таким образом, что это обеспечивает асимметрию молекулы, необходимую для появления оптической активности. Это непосредственно приводит к гипотезе относительно октаэдрического строения катиона шестиковалентного кремния, несущего единичный положительный заряд. Остальная часть молекулы, возможно, представляет собой анион H I7, который, как известно, образует устойчивые соли с объемистыми катионами [15]. [c.16]

Примерами некоторых наиболее важных бидентатных анионов (производных слабокислотных хелатообразующих реагентов) являются дитизонат (I), купферронат (И), 8-оксихинолинат (П1), ацетилацетонат (IV), теноилтрифторацетонат (ТТА, V) и диэтилдитиокарбаминат (VI). Конечно, имеется значительно [c.22]

Помимо анионных лигандов тина галогенидов, оксидов и сульфидов, окись углерода может замещать также такие лиганды, как арен, циклонента-диенил, я-аллил, изонитрил, гидрид, фосфин и ацетилацетонат. [c.255]

Поскольку здесь рассматриваются главным образом реакции, протекающие в неводных карбоновых кислотах, уравнение (1) не позволяет сделать какие-либо выводы относительно конечного состояния металла в степени окисления п . В большинстве с,лучаев этот метал.л не будет существовать в виде ионов, а скорее вступит в реакцию комплексообразования с анионом карбоновой кислоты. В принципе реакция (1) возможна для любого протоногепного соединения и, следовательно, может происходить также с 3-дикетонами и вообще со всеми соединениями, для которых возможны енольные формы. Так ацетилацетонаты железа(П) и железа(П1), а также хрома(П1) и молибдена (П1) были получены при использовании в качестве исходных веществ карбонилов соответствующих металлов. Вероятно, применение реакции этого типа в препаративной неорганической химии будет играть все более важную роль по [c.55]

Аналогичные результаты были получены с системами на основе ацетилацетоната кобальта (III). В свете работ Ямамото образование алкилдипиридильных производных, способных инициировать полимеризацию анионного типа, не явилось неожиданным. Труднее было ожидать осуществления четкого разделения радикального и анионного процессов с одной и той же системой. [c.237]

Смотреть страницы где упоминается термин Ацетилацетонат-анион: [c.401] [c.401] [c.5] [c.497] [c.386] [c.199] [c.175] [c.15] [c.441] [c.365] [c.224] [c.365] [c.153] [c.199] [c.133] [c.162] [c.179] [c.29] [c.282] [c.74] [c.82] [c.142] [c.61]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология