Кадмий поляризационные кривые

Рис. ХП-З. Поляризационные кривые при электроосаждении кадмия из различных электролитов без перемешивания (номера кривых соответствуют номерам электро.титов, составы которых приведены в табл. ХП-1)

Скорость разряда ионов кадмия значительна,, поэтому при относительно незначительной поляризации наблюдается высокая плотность тока на катоде. Поляризационные кривые очень похожи на кривые разряда ионоа цинка (рис. 229). [c.494]

Рис. 231. Суммарные и частные катодные поляризационные кривые для разряда ионов кадмия и водорода

На рис. 36 приведены поляризационные кривые восстановления ионов свинца и кадмия на ртутном электроде. Определить свинец в присутствии кадмия можно при потенциале ф1 (фо= — 0,13, в) по реакции [c.64]

Рис. 36. Поляризационные кривые при восстановлении ионов свинца и кадмия на ртутном катоде

Анодное растворение металлов в активном состоянии протекает обычно с менее заметной поляризацией, и для этого процесса наклон поляризационной кривой мал, что можно видеть из результатов, полученных при растворении кадмия в серной кислоте и щелочи с различным значением pH [c.28]

Обнаружено, что при совместном осаждении меди с серебром, свинцом, железом, кобальтом и кадмием наблюдаются искажения анодных поляризационных кривых, обусловленные, как будет показано ниже, образованием на электроде твердых растворов или интерметаллических соединений. Трудности, возникающие в связи с этим, устраняются либо выбором потенциала осаждения в интервале, где не происходит разряд мешающих ионов, либо введением в анализируемый раствор нитрата ртути (II) в отношении [Ме +] [Нд2+] = 1 1000. [c.49]

Упаривают 40 мл анализируемой соляной кислоты до объема 1 лгл, добавляют 0,5мл раствора, 5-10- М по нитрату ртути (II) и 1 Л1 по азотной кислоте, разбавляют водой до 20 мл. Переносят раствор в электролизер, вытесняют кислород током инертного газа. Проводят электролиз перемешиваемого раствора в течение 30 мин при потенциале графитового электрода —1,2 в. Прекращают перемешивание и регистрируют анодную поляризационную кривую. Измеряют максимальные токи электрохимического растворения кадмия, свинца и. меди в области потенциалов (—0,7) — (0,8) в, (—0,5) — (—0,6) в, (0) — (—0,1) в соответственно. Концентрации металлов находят методом добавок. [c.56]

Определение свинца, кадмия и меди в оксалатах аммония и калия Ч Растворяют 1 г соли в 20 мл 1,5%-ного раствора цитрата калия. Переносят раствор в электролизер, вытесняют кислород током инертного газа и вводят 0,5 мл раствора, 5-10 " М по нитрату ртути(II) и 0,1 М по азотной кислоте. Проводят электролиз перемешиваемого раствора в течение 30 мин при потенциале графитового электрода —1,2 в. Прекращают перемешивание и регистрируют анодную поляризационную кривую. Измеряют максимальные токи окисления металлов при потенциалах, близких к — 0,7 в (кадмия), —0,55 в (свинца), —0,2 в (меди). Концентрацию ионов металлов находят методом добавок. [c.57]

Наблюдается сильное влияние меди и сурьмы, осажденных совместное кадмием, на характер анодных поляризационных кривых, обусловленное, как показано ниже, образованием интерметаллических соединений на электроде. Последние не возникают при одновременном выделении на электроде ртути, если количество ее ионов в растворе превышает количество ионов металлов в 1000 раз. [c.60]

Разряд ионов кобальта происходит при потенциалах более отрицательных, чем —1,0 в, тем не менее катодные полярограммы хорошо выражены (рис. 23). Анодные поляризационные кривые кобальта имеют четкий максимум тока (рис. 24), величина которого прямо пропорциональна концентрации ионов кобальта в растворе (рис. 25). Элемент можно определять на фоне солей, содержащих сульфат-, тиоцианат-, тартрат-ионы, ионы аммония н др. Аналогичные кривые после электрохимического осаждения при тех же потенциалах из тиоцианатного и аммиачного растворов дает никель, из сильнощелочных растворов, содержащих тартрат- или тиоциа-нат-ионы, никель не осаждается. Такие растворы, следовательно, можно использовать для определения кобальта в присутствии значительных количеств никеля. Определению кобальта не мешают обычно соизмеримые количества ртути, серебра, висмута, свинца, кадмия и ряда других элементов. [c.63]

Тип III — системы, в которых взаимодействие между металлами наблюдается при наличии весьма малых количеств более электроположительного компонента в осадке медь — кадмий, свинец — сурьма, сурьма — кадмий, сурьма — олово, серебро — олово, медь — железо. Характерная для этого типа систем анодная поляризационная кривая (электрохимического растворения осадка, содержащего кадмий и медь) приведена на рис. 27. В этих системах наблюдается уменьшение тока растворения металла, имеющего более отрицательный потенциал даже при наличии в осадке небольших количеств металла с более положительным потенциалом. Так, величина максимума анодного тока кадмия уменьшается вдвое при соотношении [Сс1 +] [Си2 ] = 1 0,1 и падает до нуля при соотношении [С(12+] [Си " ] 1 0,2. Эти соотношения не изменяются при изменении продолжительности осаждения и, следовательно, в изученных пределах не зависят от абсолютного количества меди и кадмия на электроде. Взаимодействие элементов в системе кадмий — медь является наиболее сильным из всех изученных. На этом примере хорошо видно, что уменьшение или исчезновение тока растворения одного из элементов в указанной группе не сопровождается появлением каких-либо промежуточных пиков на кривой или ростом анодного тока второго элемента. [c.70]

На рис. 28 приведены анодные поляризационные кривые электрохимического растворения кадмия, свинца и меди, осажденных одновременно со ртутью (1). Эффект взаимодействия металлов на электроде исчезает при введении в раствор соединения Hg 5-10- г-ион л в случае систем II типа и 5-10 — [c.72]

Определение таллия в сульфате кадмия . Растворяют 6 г суль- фата кадмия в 30 мл 2,5 М раствора гидроокиси аммония, доводят pH до 8,5 и переносят раствор в электролизер. Проводят электролиз перемешиваемого раствора в течение 3 мин при потенциале графитового электрода +0,95 в. При этом на электроде возникает гидроокись таллия(П1). Затем регистрируют катодную поляризационную кривую электрохимического растворения гидроокиси таллия (1П) в интервале потенциалов от +0,95 до О в. Измеряют величину максимального катодного тока. Концентрацию таллия (I) в растворе находят, пользуясь калибровочным графиком. [c.86]

Растворяют 8 г сульфата кадмия, взвешенного с точностью до 0,01 г, в 15 мл воды, доводят pH до 5 гидроокисью аммония и разбавляют водой до 20 мл. Переносят анализируемый раствор в электролизеры, удаляют кислород током азота в течение 15 мин. -Проводят электролиз перемешиваемого раствора при потенциале графитового электрода +0,9 в. При этом марганец концентрируется на электроде в виде гидроокиси марганца(IV). Затем прекращают перемешивание и регистрируют катодную поляризационную кривую электрохимического восстановления гидроокиси марганца (IV) в интервале потенциалов +0,9—0,0 в. Измеряют максимальный катодный ток. Концентрацию Мп + в анализируемом растворе определяют, пользуясь калибровочным графиком. [c.90]

В этом случае сначала концентрируют все определяемые металлы при достаточно отрицательном потенциале и, регистрируя анодную поляризационную кривую, измеряют токи окисления кадмия и свинца, затем повторяют электролиз при более полол ительном потенциале и находят ток окисления электроположительных металлов, например меди. [c.150]

Рис. 68. Поляризационные кривые (u=0,02е/сек) окисления (а) кадмия, свинца, меди и ртути, осажденных при Фэл = = —1,0 в и Ti = 2,5 лшн, и кривая восстановления (б) хлорида ртути, образовавшегося в анодном цикле на фоне 1 н. раствора K I.

При этом анодная поляризация электрода в стадии измерения сопровождается образованием на поверхности электрода малорастворимой соли ртути, которая при катодной поляризации в стадии концентрирования восстанавливается и снова образует работоспособный слой ртути. На рис. 68 приведены анодные поляризационные кривые окисления кадмия, свинца, меди и [c.154]

Аналогичный эффект наблюдается для сульфата кадмия, для различных солей цинка и для сульфата цинка в присутствии нейтральных катионов. Однако порядок расположения поляризационных кривых для катионов при электролизе растворов кадмия и динка не одинаков. [c.340]

Рис. 132. Катодные и анодные поляризационные кривые для различных солей кадмия

Оба ряда, за небольшим исключением, совпадают полностью. На рис. 97 показаны поляризационные кривые для ртути, меди, свинца, кадмия, никеля, кобальта, железа и цинк а. Чем меньше поляризуемость, тем круче проходит соответствующая кривая в координатах ток — потенциал, как это и видно для ртутн, свинца, меди, поляризационные кривые у которых идут почти вертикально. [c.169]

Цинк и кадмий относятся к металлам, которые выделяются из растворов простых солей с небольшим перенапряжением, образуя крупнокристаллические осадки. Применяемые в промышленности электролиты цинкования и кадмирования принято делить на простые кислые электролиты сернокислые, солянокислые и борфтористоводородные растворы, в которых цинк и кадмий находятся в виде гидратированных ионов, и сложные комплексные, в которых оба металла присутствуют в виде отрицательных (анионы) или положительных (катионы) ионов. К комплексным электролитам относятся щелочноцианидные, аммиакат-ные, пирофосфатные и другие. На рис. 3.17 и 3.18 приведены поляризационные кривые некоторых, используемых на практике электролитов цинкования и кадмирования. Из рисунка видно, что наибольшая поляризация характерна для цианидных электролитов, наименьшая — для сернокислых. [c.281]

Растворяют 2 г кадмия в 15 мл HNO3 (1 1) при нагревании, раствор упаривают, разбавляют водой до 15 мл, помещают в электролизер и удаляют кислород инертным газом. Соединительный сосуд и электролитический мостик заполняют 1 М HNO3. Проводят электролиз перемешиваемого раствора в течение 15 мин. при потенциале —0,5 в. Прекращают перемешивание и регистрируют анодную поляризационную кривую. Концентрацию серебра находят методом добавок. При определении 2-10 % серебра коэффициент вариации составляет 18—20%. [c.182]

Кинетика процесса выделения и растворения кадмия на кадмиевом электроде в ацетамиде была изучена в работах [132]. При относительно невысокой поляризации (п >25мВ) анодная поляризационная кривая подчиняется уравнению Тафеля с коэффициентом наклона 0,065 В. Тангенс угла наклона катодной поляризационной кривой оказался значительно выше и составил 0,151 В. Вычисленные для анодной и катодной реакций коэффициенты переноса оказ-ались со- ответственно равными 1,43 и 0,56. На основании полученных данных авторы сделали вывод, что механизм разряда-ионизации кадмия в разбавленных растворах (0,05 М Сс1С12) ацетамида протекает стадийно [c.59]

Рис. 2. Катодные поляризационные кривые в процессе электроосаждения кадмия из борфгористоводородного электролита, содержащегс 143 г/л d(BFj)s н 35 г/л HBF, без ПАВ (1—.Ч) и с добавками 2 г/л ДЦУ+ 2 г/л ОС-20 (i-6), при различной температуре, электролита ( С)

Обращает йа себя внимание тот факт, что идрцяальные поляризационные кривые окисления меди из нелегированной и легированной латуней, как правило, не совпадают. В соответствии с [21, 24, 45] это свидетельствует об изменении термодинамической активности меди а поверхности растворяющегося сплава. Так, снижение этой активадти характерно для а-латуней, легированных оловом, мышьяком, фосфором, никелем, серебром, золотом [24, 25, 137, 197— 199]. На р-латунях к аналогичному результату приводит легирование оловом, никелем, серебром, золотом, германием, кремнием >[24, Л 37]. В частности, при введении в сплав Си442п олова (1 ат.%) активность меди уменьщается с 3,8 до 1,8 [137]. Введение же таких элементов, как марганец, железо, кадмий, повыщает ее термодинамическую активность [24 . [c.176]

Как уже указывалось, потенциал в точке В может быть найден и графическим путем (рис. 33). На этой диаграмме нанесены поляризационные кривые для всех электродов. Для кадмия, по- t лярность которого в зависимости от со-противления может меняться, приведены как анодная, так и катодная кривые. Для цинка дан ряд суммарных поляризацион- ных кривых для различных значений коэффициента р. По этой диаграмме при различных сопротивлениях в цепи опре деляли токи и потенциал в точке В. Потенциал был найден графически по точке пересечения поляризационных кривых для меди и цинка при р = 500. Он оказался равным —0,2 в, т. е. был довольно близок к экспериментально определенному. Из рисунка видно, что в зависимости от сопротивления в ветви промежуточный кадмиевый электрод может работать как анодом (/ и III), так и катодом IV и V). В случае, когда кадмий работает анодом, значения токов 1, h, h) определяли графически по схеме, приведенной на рис. 32,0 в случае функционирования кадмия в качестве катода — по схеме рис. 32, б. Сопоставление расчетных данных по потенциалам и токам с экспериментально найденными сделано в табл. 12. [c.81]

Рис. 48. Катодные (1, 2, 3, 4) и анодные , 2, 3, 4 ) поляризационные кривые на кадмии 1,1 — в 6 н. Нз504 при 20° С и в том же растворе с добавками

Величина наклонов катодных (вк) и анодных (ва) поляризационных кривых для железа, цинка и кадмия в растворах H I и HjSO [c.99]

На рис. 11а приведены поляризационные кривые для трех электролитов с постоянной концентрацией Na N (104 г/л) и переменной концентрацией кадмия. Как и следовало ожидать, предельные токи в значительной степени зависят от концентрации кадмия и с ростом содержания в [c.176]

Потенциал полуволны катодной полярограммы кадмия на фоне 0,1 н. соляной кислоты равен —0,8 в, потенциал максимума анодной поляризационной кривой около —0,75 в, потенциал, необходи- [c.59]

Определение кадмия и свинца в меди. Растворяют 1 г меди в кварцевом стакане в 10—15 мл азотной кислоты (1 1) и кипятят раствор 2—3 мин для удаления окислов азота. Раствор охлаждают, разбавляют бидистиллятом до объема 60—70 мл и добавляют 0,5 мл концентрированной серной кислоты. Проводят электролиз с платиновым сетчатым катодом в течение 1—1,5 ч при токе Баи напряжении 2 в. Затем раствор в стакане упаривают до состояния влажных солей и растворяют соли в 10—15 мл 1 М раствора хлорида калия. Переносят раствор в электролизер, добавляют 500 лгкг ртути (П) и удаляют кислород током инертного газа в течение 10—-12 мин. Проводят электролиз перемешиваемого раствора в течение 20 мин при потенциале —1,1 в. Прекращают перемешивание, дают раствору успокоиться 1 мин и снимают анодную поляризационную кривую. Потенциалы максимумов токов электрохимического растворения кадмия и свинца наблюдаются в интервалах потенциалов (—0,7) — (—0,6) в и (—0,5) — (—0,45) в. Концентрацию ионов металлов находят методом добавок. [c.61]

Тип I — осадки, в процессе растворения которых не наблюдается взаимного влияния элементов. В этом случае анодные поляризационные кривые имеют два максимума тока, величина которы.х пропорциональна концентрации соответствующих ионов в растворе. Максимумы тока на поляризационной кривой наблюдаются при потенциалах, соответствующих максимальному току электрохимического растворения каждого металла. К этому типу относятся осадки, содержащие серебро — висмут, висмут — свинец, свинец — кадмий и медь — висмут. Несмотря на относительную близость потенциалов максимумов анодных токов свинца и кадмия ток растворения свинца не искажается при 80—100-кратном избытке кадмия. Большая разность потенциалов электрохимического растворения свинца и висмута позволяет зафиксировать ток растворения висмута в присутствии 400-кратного избытка свинца. Анодный ток висмута при этом уменьщается всего на 20% по сравнению с его величиной, полученной после электрохимического осаждения, металла из раствора, не содержащего свинца. Анодный ток свинца практически не изменяется при изменении соотношения [РЬ ] [Bi ] в растворе от 1 0 до 1 200. В системе серебро — висмут взаимное влияние элементов не наблюдается при соотношениях [Agi] [Biiii] 1 20 и [Bi ] [Agi] 1 25. [c.67]

Рис. 63. Влияние адсорбции водорода на поляризационные кривые растворения меди, свинца и кадмия полученные после электролиза рас- твора,0,5 н. по НС1, б-Ю М по СиС , 5-10- М по РЬС1г, по С(1С12, 5-10-вЖ по

При изучении поляризационных кривых для растворов 1 н. солей кадмия (в присутствии 3% Н3ВО3 для поддержания постоянного pH) при 25° С было показано, что поляризация практически одинакова в растворах галогенидов кадмия, но возрастает последовательно в растворах сульфата, ацетата и особенно нитрата кадмия (рис. 132). [c.340]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология