Литий коэффициент диффузии

Скорость реакций восстановления ионов щелочных металлов закономерно увеличивается от Li+ к s+ в большинстве изученных органических растворителей. Например, в ДМСО [925] восстановление иона Li+ происходит медленно (необратимо), восстановление иона Na+ быстрее (квазиобратимо), а К+, Rb+, s+ восстанавливаются быстро и обратимо. Количественные данные немногочисленны (табл. 7, 11 приложения) и относятся в основном к литию и натрию. Для сравнительной характеристики водных и неводных растворов следует отметить, что гетерогенная константа скорости восстановления ионов щелочных металлов в воде находится в пределах (от 2 до 9)-10 з см/с, а коэффициенты диффузии имеют порядок 10-5 (-м/с. [c.79]

Указанные исследователи 64, 65] в качестве фона использовали расплав смеси нитрата аммония, нитрата лития и хлорида аммония. Опыты проводились при 125 0,5° и при 160° с обычным капельным электродом (рис. 225) и ртутью на дне ячейки в качестве второго электрода. Было найдено, что величины предельных токов разряда Bi +, и пропорциональны концентрации деполяризатора и описываются уравнением Ильковича. Значения коэффициентов диффузии при температуре 160°, [c.443]

Пример ХП-И. Определить кинематический коэффициент диффузии О хлористого лития в сильно разбавленном водном растворе при температуре 25° С (Г=298,2°К). [c.521]

Рис. 90-5. Коэффициент диффузии иона лития в растворах хлорида лития прн

Рис. 90-6. Коэффициент диффузии иона хлора в растворах хлорида лития при

Диффузия атомов водорода, гелия и лития в германии и кремнии служит примером диффузии по междоузлиям, так как диффундирующие атомы малы, а решетка довольно рыхлая (оба эти фактора способствуют диффузии по междоузлиям). Коэффициенты диффузии атомов водорода и гелия определены по скорости проникновения этих газов из внешней среды. Диффузию лития можно проследить по изменению электропроводности, так как литий —донор электронов и изменяет электропроводность при ионизации. Вычисленное по уравнениям (6.3) и (6.5) значение Dg хорошо согласуется с экспериментально найденным. Во всех этих системах скорости диффузии значительны даже при низких температурах, что типично для диффузии по междоузлиям. Так при 500° D для Li в Ge примерно равен 10 сж -сек К Характеристическое расстояние диффузии , являющееся приближенной, но наглядной мерой глубины диффузии, равно l/Di [сравните с (6.3), вспомните, что величина I/v имеет размерность времени]. [c.113]

Поскольку [Л ] не зависит от х, второй член справа равен нулю, а литий, следовательно, диффундирует с эффективным коэффициентом диффузии В, связанным с обычным коэффициентом соотношением [c.132]

Таким образом, если ионных пар нет. О =0, если же весь литий ассоциирован, О =0. На рис. 60 представлены экспериментальные данные для диффузии Ы в Ое, содержащем добавки акцепторов 1п, Оа, 2п. Кривая 1 показывает температурную зависимость нормального коэффициента диффузии О. При высоких температурах все пары диссоциированы и О =0 (для 1п и Оа), но при низких температурах ионы ассоциированы и О заметно меньше О. Кривая 2 показывает рассчитанное из уравнения (7.23) изменение О для 1п и Оа, причем величина Кр вычислена из данных, представленных на рис. 59. Приведенная зависимость показывает, что расчетные данные соответствуют экспериментально найденным. Рассмотрим теперь влияние [c.132]

Такой вид ассоциации занимает как бы промежуточное положение между ассоциацией двух нейтральных и противоположно заряженных дефектов. Замечено, что он влияет на скорость диффузии ионов лития (это еще один пример влияния ассоциации дефектов на скорость диффузии), так как подвижный ион лития при ассоциации с кислородом перестает участвовать в диффузии. Как и в предыдущем случае [см. (6.12) и (7.23)], эффективный коэффициент диффузии иона лития равен [c.136]

Диффузия лития в вольфраме. Изучая проницаемость поликри-сталлической вольфрамовой фольги для лития (Ь ) в области 1092— 1277° С масс спектрометрическим методом, авторы работы [64] установили, что температурная зависимость коэффициента диффузии [c.173]

Опишем хорошо известный и весьма удобный экспериментальный метод исследования ассоциаций. В монокристалл кремния, легированного бором, диффузионным процессом вводится литий, и на некоторой глубине образуется р-/г-переход. Подвергая пластину последовательным термообработкам при различных температурах, определяют смещение р-п-перехода, которое происходит за счет диффузии межузельных ионов Ы/. Найденное таким образом значенне коэффициента диффузии Ок оказывается меньше значения коэффициента диффузии Ы,-, определенное в кремнии, не содержащем акцепторной примеси (Оы). У границы р-п-перехода [Ь1]общ-= [В]общ часть атомов как и атомов В, связана в комплексе (Ь1В) [c.193]

Полимер Растворитель Исход- ная кон- цен- трация рас- твора, % Тем- пера- тура, С Коэффициент диффузии, 10-10 м2/с Энер- гия акти- вации, кДж/ моль Лите- ратура [c.135]

Введение примесных атомов в готовый кристалл осуществляют тремя способами. Наиболее часто кристалл приводят в контакт с другой, фазой (твердой, жидкой или газообразной), содержащей необходимые примеси, которые затем проникают в кристалл благодаря диффузии. Скорость диффузии примесных атомов в твердой фазе, как правило, мала, поэтому для достижения гомогенного распределения примесей может потребоваться много времени, особенно если размеры кристалла велики. Поэтому указанный метод применяют главным образом при исследовании мелкозернистых порошков и тонких монокристаллов, т. е. в тех случаях, когда время диффузии не столь уж велико, поскольку не слишком мал коэффициент диффузии, или не очень велико расстояние, которое должны преодолеть атомы при дн4)фузии. Например, монокристаллы сульфида кадмия легируют медью или серебром путем продолжительного нагрева их при 950° [811 в порошке сульфида кадмия, содержащем медь или серебро. Медь в монокристаллы германия вводят нагреванием их в контакте с жидким сплавом, содержащим медь [82]. Для легирования кремния литием в подобном случае использовался металлический литий, точнее сплав лития с кремнием [831. Легирование фосфором осуществляют путем нагревания кристаллов в парах фосфора [841, медь и никель для введения в сульфид свинца электролитически осаждают на поверхности кристаллов PbS, которые затем в течение нескольких часов прогревают при 500° [851. Аналогичную методику применяли для легирования арсенида галлия медью [861. [c.28]

Зависимость (XX.8) при п = /г, описывающая образование глобулярных фаз, наблюдалась для выделения лития в кремнии, не содержащем кислорода [22]. Начальный ход этой зависимости при п = /г, за которой следует участок СП = , был обнаружен для лития в германии [23] значение п = 1 в широкой области изменения /, указывающее на образование новой фазы вблизи дислокаций, наблюдалось при выделении меди и никеля в германии [24, 25] и индия в 7пО [21]. Если известен коэффициент диффузии N в, то плотность дислокации ТУ с можно определить по величине г, и наоборот, зная Ыа можно найти О. [c.571]

Вещество Фон, растворитель pH Потенциал полуволны (пас. к. э.) в Константа диффузионного тока (К) [j. а ммоль я Коэффициент диффузии D-10 см" " сек" Лите- ратура [c.731]

Коэффициенты диффузии сульфатов лития и натрия в разбавленном водном растворе при 25°. [c.22]

Дифференциальные коэффициенты диффузии хлоридов лития и натрия в разбав-.ченных водных растворах при 25°. [c.22]

Коэффициенты диффузии и электропроводность некоторых концентрированных растворов электролитов при 25°. [В т. ч. солей лития]. [c.28]

Приведен обширный экспериментальный материал по кинетике адсорбции и равновесной адсорбции этилена, пропилена и а-бутилена на Mg +- и Са +-формах цеолитов А, X и Y с различной степенью обмена ионов натрия иа ионы щелочно-земельных металлов. Проанализировано влияние различных факторов на эффективные коэффициенты диффузии. Лит. — 5 назв., ил. — 4. [c.233]

Пуллин п Поллок опубликовали данные о растворимости перхлоратов лития и серебра в ряде органических растворителей ими получены спектры растворов этих солей в ацетоне. Было замечено, что в таких растворах некоторые полосы поглощения ацетона расщепляются на две характерные линии исходя из относительной интенсивности линий, авторы пришли к заключению, что в растворе присутствуют комплексные ионы типа [Ы(СНзСОСНз)2]+ или [Ag( Hз O Hз)2l При 25 °С измерены коэффициенты диффузии перхлоратов лития и калия , осмотические коэффициенты и коэффициенты активности перхлоратов лития и натоия [c.42]

Растворимость водорода в расплаве двойной эвтек тической смеси карбонатов лития и натрия подчиня ется закону Генри [384]. Для оценки абсолютной значения растворимости газов необходимо знать вели чину коэффициентов диффузии. Если принять Ои,= = 5,3 10 см7с при 7 = 873 К, то растворимост Н2 будет равна 2,8- Ю " моль/л. [c.174]

В последние годы Ферхуген" исследовал комплексную проводимость кристаллов кварца с точ ыи зрвиия современной теории Френкеля о недостатке кислорода в структурах окислов и силикатов (см. D. I, 32).-Это исследование имеет решающее значение, так как оно позволило определить коэффициенты диффузии для катионов калия, натрия и лития, которые выражаются формулой Dr = e 4lRT .де Q — энергия активации. Классическая теория каналов Кюри яе может объяснить явления регенерации токов (см. А. II, 163, сноску 4), которое отчетливо выражено в результатах, полученных Ферхугеном. [c.139]

Другим важным свойством раствора электролита является диффузия ионов. Скорость диффузии в электрохимических процессах нередко определяет скорость собственно электродной реакции. В источниках тока именно процесс диффузии катодного вещества к аноду приводит к саморазряду. В табл. 9 приведены интегральные коэффициенты диффузии солей лития в четырех растворителях [126]. Эти величины коррелируют с вязкостью растворителя, так что произведения Вг]о отклоняются от средней величины не более, чем на 16%. Этот результат можно использовать для приблизительной оценки коэффициентов диффузии электролита в неводных растворителях, однако, при этом необходимо принимать во внимание возможность образования ионных пар. Так, в случае раствора Li l в диметилформамиде значение D оказывается несколько ниже, чем для Li 104, что авторы [c.73]

Джексон и Бломгрен предположили, что поляризация обусловлена замедлением диффузии хлорид-ионов к аноду, которым приходится диффундировать через пористый слой Li l, а не только через объем раствора. Для проверки этой модели поляризации анода было найдено решение диффузионного уравнения для нестационарного состояния, а подстановка в полученное уравнение экспериментальных данных привела в конечном счете к определению коэффициента диффузии ионов С1 в слое хлорида лития. Расчет показал, что D имеет порядок величины 10 см сек, т. е. промежуточное между Л в растворе ( 10 см /сек) и в непористом твердом теле см /сек и меньше). Рассмотренная модель поляризации литиевого анода подтверждается следующим наблюдением при проведении аналогичного опыта с большим объемом электролита концентрационная поляризация такого типа не обнаруживается, поскольку весь образующийся хлористый литий растворяется. Если опыт осуществлять с электролитом, который насыщен по Li l, но перемешивается, то и в этом случае концентрационная поляризация не наблюдается. По окончании перемешивания электролита на дне ячейки виден Li l. Отсюда следует, что продукт держится на аноде непрочно. [c.86]

Вещество Состояние вещества Диффунди- рующее вещество Тенпе- рату- ра, °С Коэффициент диффузии, О-10 . см2/с Энер- гия акти- вации, кДж Лите- ратура [c.165]

Первые работы по применению осциллографической полярографии в расплавленных солях принадлежат Штейну [1], который определил значение коэффициента диффузии ионов свинца на фоне эквимолярной смеси хлоридов натрия и калия, а также Хиллсу, Окслею и Тэрнеру [2]. Последними было исследовано поведение хлорида серебра на фоне эвтектической смеси хлоридов лития и калия. Они показали, что процесс восстановления серебра протекает обратимо, а ток пика хорошо описывается теоретическим уравнением, полученным Берзине п Делахеем [3] для случая обратимого процесса с выделением на микроэлектроде нерастворимого осадка [c.255]

Простейшие методы экстраполяции, основанные на диффузионной модели процесса коррозии, исходят из предполоаения о постоянстве коэффициента внутренней дифф/эии и одинаковости его для всех извлекаемых субстратов. Такое предполовение,позволяющее использовать при экстфаполяции готовые и в значительной мере затабулированные решения уравнения Фика, далеко не всегда оправдывается и требует экспериментальной проверки. Для многих стекол такая проверка была проведена и выявила в ряде случаев непостоянство коэффициентов диффузии 2, 3. Для большинства фу-теровочных материалов, в том числе и для каменного литья, проверка не проводилась, поэтому данные о структуре и составе пораженного коррозией слоя отсутствуют. [c.98]

В отличие от германия в кремнии акцепторы диффундируют быстрее, чем доноры. При,одних и тех же температурах коэффициеты диффузии примесей в кремнии на несколько порядков меньше, чем в германии, а энергия активации выше. У элементов III, IV и V групп Периодической системы наблюдаются наименьшие значения коэффициентов диффузии. Элементы указанных групп в германии и кремнии диффундируют по узлам решетки. Как в германии, примесные атомы меди, лития и некоторых других элементов I, II и VIII групп в кремнии диффундируют очень быстро. Воз1 10жно, что атомы указанных элементов диффундируют по междоузлиям. [c.113]

Значение коэффициента диффузии для взятого примера опреде лится [c.228]

Изучение зависимости коэффициента диффузии от состава катионита позволило Хельфериху [77] рассмотреть и кинетические особенности процессов сорбции и десорбции. На примере обмена водорода и лития (предполагается, что коэффициент диффузии водорода на изученном катионите примерно в 10 раз больше коэффициента диффузии лития) было показано, что процесс обмена происходит скорее, если первоначально в катионите находился более быстрый ион (в рассматриваемом примере водород). Это означает, что при внутридиффузионной кинетике реакция обмена, например, лх тия на водород протекает значительно быстрее, чем реакция обмена водорода на литий. [c.104]

Возьмем для примера экспериментальное значение коэффициента диффузии лития в германии В 10 мV при температуре 500 °С. Миграция в данном случае, как уже говорилось, происходит по междоузельному механизму. Для германия (структурный тип алмаза) г = 0,40 нм, тогда для частоты атомных скачков получаем Г = 3,75 10 с . Взяв 5 = г/У, для получаем значение 1,31 10"Ч, откуда следует применимость выражения (2.69) при временах наблюдения / > 1 10 с. [c.115]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология