Сурьмы ионный обмен

Материалы, из которых изготавливают аппаратуру для получения чистых металлов электролизом, бывают самыми различными. До сего времени при работе с сульфатными растворами в качестве материала для ванн, трубопроводов, сборников и нерастворимых анодов применяют свинец. При получении очень чистых металлов свинец совершенно исключается, так как сульфат его растворим в водных растворах (до 0,05 г/л). Иопользование полихлорвиниловых масс (винипласт), оргстекла, фторпластов и других пластмасс вполне допустимо, однако рекомендуется в каждом частном случае исследовать эти материалы на адсорбцию вредных примесей и ионный обмен. Стекло и фарфор, глазурованные керамические массы могут быть рекомендованы, однако и эти материалы могут быть ионообменниками, каким, например, явилось стекло № 23 для ионов сурьмы. Наиболее надежным материалом являются кварцевое стекло и фарфор. [c.581]

Белинская Ф.А., Матерова Ё.А., Шувалова О.П. и др. Получение и свойства неорганического ионообменника на основе сурьмы и фосфора. - В кн. Ионный обмен. Л., Изд-во Ленингр.ун-та, 1965, о.4 3-55. [c.315]

Селективность цеолитов в отношении реакции дегидроциклизации -гексана показана в табл. 31. Из всех исследованных типов только цеолит X проявляет исключительно высокую селективность в этой реакции. Однако для этого в цеолит нужно ионным обменом ввести катионы металлов IA подгруппы. Те теллуриды металлов, которые при нагревании цеолитов NaX образуют активные катализаторы дегидроциклизации, имеют гексагональную структуру, а относительно малоактивные теллуриды сурьмы, цинка, свинца и индия обладают кубической структурой. [c.128]

При определении таллия указанным методом для отделения сурьмы применены ионный обмен [16], гидролиз солей сурьмы [41] и цементация на металлической меди [9]. В последней работе рекомендуется окисление таллия проводить пергидролем в условиях, исключающих возможность окисления сурьмы. [c.128]

Осаждение в форме труднорастворимого осад-к а. Чтобы получить высокоактивное вещество, осаждение следует вести быстро на холоду и из не очень разбавленного раствора. Слишком высокая концентрация реагентов менее благоприятна вследствие опасности включений и повышающего растворимость действия солей, остающихся в растворе после прохождения обменной реакции. В этом случае приходится учитывать быстрое старение осадка в присутствии растворителя, даже если осадок в нем заметно растворим. Свойства продукта зависят от многих иных факторов от природы ионов, непосредственно не участвующих в осаждении, от протекания осаждения, перемешивания и не в последнюю очередь — от свойств адсорбированных веществ и, наконец, от того, как удаляется сам растворитель. К многочисленным веществам, которые могут быть получены этим путем в активном состоянии, прежде всего относятся гидроокиси, силикагель и т. д. Следует упомянуть здесь электролитическое выделение аморфной, взрывчатой сурьмы. [c.172]

Для систем, в которых обмен ионов сопровождается фазовым превращением, характерно резкое, скачкообразное изменение состава твердой фазы при постоянном составе раствора. В этом случае две чистых ионных формы сорбента представляют собой не твердый раствор, а два индивидуальных вещества со своей структурой. Области скачка отвечает сосуществование этих двух фаз. Изотермы обмена для систем с фазовыми переходами характеризуются гистерезисом несовпадением состава раствора, при котором происходит фазовый переход при прямом и обратном проведении процесса [17, 127, с. 53 234, с. 27 240, 241]. На рис. VI. 10 и VI. 11 представлены экспериментально полученные изотермы обмена для различных катионитов на основе соединений сурьмы, а также цеолитов [172, 242, 243]. Отмечается многообразие форм изотерм симметричные, несимметричные, 5-образные с точкой перегиба и 5-образные с четкой горизонтальной площадкой. Могут быть и более сложные, например, сочетание 5-образной изотермы и изотермы с фазовым превращением (рис. VI. 10, а) и система с высокой селективностью при малых степенях замещения [c.187]

Катионообменные реакции могут происходить и в неводных растворах. В некоторых своих исследованиях по катионному обмену Адамс и Холмс [1] растворяли хлорид сурьмы (и мышьяка) в спирте, так как не удавалось получить водный раствор требуемой концентрации. Такие неводные растворы, как, например, раствор соляной кислоты в эфире, можно будет успешно применять для разделения смесей ионов как комплексных, так и простых. [c.232]

Было предложено применять ионный обмен на той или иной стадии очистки индиевых концентратов [П5, 116]. Индий поглощается из солянокислых растворов (5—6 и.), в которых он присутствует в виде анионов, сильноосновными анионитами (с активными аминогруппами) — такими, как амберлит, вофатит L - 150, чехословацкий анионит OAL. Вместе с индием поглощаются свинец и сурьма. При элюиро- [c.312]

Однако с развитием полупроводниковой промышленности и промышленности чистых веществ потребовалось определять значительно меньшие содержания примесей в сурьме и ее соединениях, чем те, которые можно определять прямыми спектральными методами. В связи с этим стали использоваться химико-спектральные методы, включающие предварительное концентрирование определяемых примесей. В большинстве случаев это достигается удалением основы различными методами, а также экстракцией S1), в том числе экстракцией бутилацетатом [187, 446, 447, 671] и 2,2 -ди-хлордиэтиловым эфиром [102, 800, 803] из растворов НС1 и ди-(2-этилгексил)фосфорной кислотой [802], 2,2 -дихлордиэтиловым [805] и диэтиловым эфиром [549] из растворов НВг, отгонкой в виде ЗЬВгз [25, 457, 458] и Sb lj [50а, 187], ионным обменом [767, 803, 804) и направленной кристаллизацией [808] двухступенчатым концентрированием, включающим метод направленной кристаллизации и экстракции бутилацетатом [382]. Химико-спектральные методы характеризуются в среднем на 1—2 порядка более высокой чувствительностью по сравнению с прямыми спектральными методами. Краткие характеристики химико-спектральных методов определения примесей в сурьме и ее соединениях приведены в табл. 16. Эти методы, включающие концентрирование примесей путем их выделения из анализируемого материала (например, зонная плавка [606]), используются редко. [c.160]

При проведении разделения радионуклидов ионным обменом использовали стеклянные колонки с внутренним диаметром 5 мм, длиной 150 мм, заполненные катионитом КУ-2-8 и АВ-17-8 размером зерен 0,25 мм. В облученную нефть весом от 0,5 до 1 г добавляли носители определяемых элементов и проводили ее минерализацию вышеописанным способом. Натрий, присутствующий в образцах нефти, резко уменьшает круг определяе.мых элементов за счет создаваемого комптоновского фона и поэтому в схему анализа включена операция по его селективному удалению на гидрате пентаоксида сурьмы, помещенному в ионообменную колонку тех же размеров. Содержание натрия не определяли. Элюат после колонки с НАР (гндропентаоксид сурьмы) трижды упаривали с 1 М соляной кислотой, доводили объем раствора до 15 мл 1 М НС1, добавляли носитель золота в количестве 0,5 мг и проводили экстракцию золота 4 мл 0,5 М раство- [c.116]

Мацуура и Кодзима, как и другие авторы, применили ионный обмен для отделения малых количеств сурьмы от больших содержаний свинца. Они установили, что пятивалентная сурьма поглощается из солянокислых растворов. сильноосновным анионитом, а свинец в этих условиях. не поглощается. Радиохимическим методом они установили, что пр.и растворении анализируемой пробы в разбавленной азотной юислоте сурьму можно перевести в адоо.рбируемую форму путем нагревания раствора с концентрированной соляной кислотой. Они та кже установили, что четырехвалентное олово можно отделить, пропуская 1-м. раствор азотной кислоты через колонку с анионитом. [c.201]

Мацуура и Кодзима, как и другие авторы, применили ионный обмен для отделения малых количеств сурьмы от больших содержаний свинца. Они установили, что пятивалентная сурьма поглощается из солянокислых растворов сильноосновным анионитом, а свинец в этих условиях не поглощается. [c.210]

Среди других осуществленных реакций обмена наибольший интерес представляют те, в результате которых получены фторза-мещенные. Есть обзор, посвященный рассмотрению этих реакций [88]. Для нх проведения применяют главным образом фтористый калий, фтористый цинк, фтористую сурьму, фтористый водород или трехфтористый бром (пример 6.5). Присутствие небольшого количества соли пятивалентной сурьмы, приводящее к образованию так называемого реагента Шварца, часто увеличивает скорость реакции и улучшает выход. Этот реагент обычно получают, добавляя свободный галоген, часто хлор, к трехфтористой сурьме. Хотя реакцию между галогенпроизводным и фторидом металла можно проводить при высокой температуре и, если нужно, под давлением, во многих случаях методику можно упростить, применяя растворитель при обычном давлении. При получении ряда фтористых алкилов из бромистых путем взаимодействия с фтористым калием в этиленгликоле выходы составляют 27—46% [89]. В ряду ароматических галогенпроизводных обмен галогена между арилгалогенидом и ионом фтора осуществляется лишь при активировании электроотрицательными заместителями, такими, как нитрогруппа в орто- или лара-положении [90]. Выходы при взаимодействии ряда о- или п-моно- [c.385]

Значит, эта самая сильная из кислот, известных на ранних этапах развития химии, почти в 10 раз сильнее той, у которой рН = 0. Но в наше время известны кислоты гораздо сильнее. У фторсульфоновой (НЗОзР), например, функция кислотности равна 15, а у смеси той же фторсульфоновой кислоты с пятифтористой сурьмой (ЗЬРз)—почти 19. Эта фантастически жадная кислота, превосходящая серную еще в десять миллионов раз, получила название магической. По отношению к ней основаниями являются почти все органические и неорганические вещества — даже метан. Так вот в ее среде равновесие между спиртами (или олефинами), с одной стороны, и карбониевыми ионами — с другой, полностью смещено в сторону образования последних. Чтобы замедлить обменные процессы, происходящие даже в этих условиях, а также исключить полимеризацию, к которой магическая кислота легко принуждает почти любые органические соединения, спектры тоже исследуют при низких температурах. И вот какие удивительные изменения при этом происходят. [c.240]

Механизм действия оксихлорида фосфора и аналогичных растворителей было предложено описывать таким же образом [61, 86, 87] однако, по-видимому, решаюш,им фактором, который следует учитывать, является взаимодействие между растворителем и растворенным веш,еством. Изучение обмена радиоактивным хлором между хлоридами тетраалкиламмония и оксихлоридом фосфора, а также оксихло-ридом селена показало, что обмен происходит быстро [52, 88], что согласуется с результатами электрохимических исследований [78]. Подобным же образом мгновенно осуществляются реакции изотопного обмена в растворах ацетилхлорида [89]. Было найдено, что пентахлорид сурьмы и хлорид алюминия очень медленно обмениваются с оксихлоридом фосфора, используемым в качестве растворителя [52] нри с 10 М, но в присутствии ионов хлора обмен происходит быстрее. [c.147]

Таким образом, координация хлора с сурьмой приводит к большей стабильности комплексных частиц, чем координация с кислородом [90]. При наличии ионов хлора обмен лигандов легко проходит до конца, приводя к образованию гексахлороантимонатов. В отсутствие ионов хлора реакция может осуществляться за счет незначительной аутоионизации растворителя или благодаря присутствию неизбежных примесей, например гидратированного хлористого водорода. Следовательно, образование хлоридных комплексов в оксихлориде фосфора отличается от их образования в жидком нитрозилхлориде, так как 0-донорные свойства этих растворителей сильно различаются. [c.148]

Фосфат сурьмы, фосфорносурьмяный катионит, фосфорносурьмяная кислота 5ЬР [172, 207, 208, с. 14]. Получены аморфные или слабокристаллические образцы. Способен к обмену в кислых растворах. Предельная емкость 4—5 мк-экв/г. Селективность зависит главным образом от состава ионита и pH раствора. С увеличением содержания фосфора в образцах уменьшается сорбция многозарядных ионов. Так, поглощение из 0,1 н. растворов солей изменяются для образцов [c.178]

Хэрбер и Эрвин [7] изучали поведение анионных бромоком-плексов цинка, кобальта, никеля, меди и галлия и выработали метод для их разделения в анионном обмене. Андерсен и Кнут-сен (8) изучали распределение ионов свинца, цинка, кадмия, сурьмы (III) и др. в системе анионит — раствор бромистого водорода. Они установили, что многие ионы адсорбируются из растворов бромистого водорода сильнее, чем из растворов хлористого водорода. В некоторых работах [9, 10] разработаны методы разделения ряда металлов в виде бромокомплексов ка-тионитным методом. [c.122]

Обмен между Sn(II) - Sn(IV) [136] и Sb(III) - Sb(V) [137] также изу чали в конц. НС1. Обмен протекает между формами, содержащими большое число хлорид-ионов. В случае олова состав неизвестен , но для сурьмы, по-видимому, скорость наибольшая для Sb lg—8ЬСЦ . Симметрия достигалась бы совмещением одной грани двух октаэдров или образованием трех хлорид-ных мостиков. [c.430]

При средней температуре около 37°. Даже при этой температуре комплекс карбониевого иона с пятифтористой сурьмой очень устойчив. Разрешение в спектре изопропильного катиона в этих условиях не очень хорошее (вследствие обмена), метильная группа дает прекрасно выраженный дублет при —5,06 м. д., а СН-группа — только частично разрешенный септет при — 13,5 м. д. При понижении температуры разрешение улучшается, однако при —2° (самая низкая температура, обусловленная относительно высокой температурой замерзания ЗЬРб) обмен происходит еш,е в значительной степени. [c.344]

Впервые синтез такого ионита был описан в 1961 г. Такуйи Ито и Митсуо Лбе [2]. Авторы сообщали, что катионит, названный ими фосфорносурьмяной кислотой, полученный при сливании пятихлористой сурьмы и раствора фосфорной кислоты, обладает сильнокислотными свойствами, избирателен к ионам калия и аммония, способен к обмену ионов водорода на ионы щелочных и щелочноземельных и других металлов. Сообщение не содержало подробностей синтеза, без знания которых ионит не мог быть получен. [c.65]