Изотерма симметричная

Для систем, в которых обмен ионов сопровождается фазовым превращением, характерно резкое, скачкообразное изменение состава твердой фазы при постоянном составе раствора. В этом случае две чистых ионных формы сорбента представляют собой не твердый раствор, а два индивидуальных вещества со своей структурой. Области скачка отвечает сосуществование этих двух фаз. Изотермы обмена для систем с фазовыми переходами характеризуются гистерезисом несовпадением состава раствора, при котором происходит фазовый переход при прямом и обратном проведении процесса [17, 127, с. 53 234, с. 27 240, 241]. На рис. VI. 10 и VI. 11 представлены экспериментально полученные изотермы обмена для различных катионитов на основе соединений сурьмы, а также цеолитов [172, 242, 243]. Отмечается многообразие форм изотерм симметричные, несимметричные, 5-образные с точкой перегиба и 5-образные с четкой горизонтальной площадкой. Могут быть и более сложные, например, сочетание 5-образной изотермы и изотермы с фазовым превращением (рис. VI. 10, а) и система с высокой селективностью при малых степенях замещения [c.187]

Так как распределение изотерм симметрично относительно центра, а температура в центре шара (/ = 0) не может быть бесконечно большой, то постоянная D равна нулю последнее необходимо, так как sin kr, п os kr [c.106]

Анализ изотерм П(/г) для ос-пленок воды на поверхности кварца показал, что приближенно они следуют экспоненциальной зависимости (1.1) [47]. При этом параметр К для пленок на подложках из стекла, кварцы и слюды сохраняет примерно то же значение, что и для симметричных водных прослоек (1-ьЗ) 10 " Н/см2, но длина корреляции I выше, составляя до 10 нм для наиболее гидрофильных поверхностей и снижаясь до 1 нм при уменьшении степени гидрофильности. Повышение температуры приводит, главным образом, к падению значений I от 3,3 нм — при 20 °С до 0,8 нм — при 40 °С для пленок на слюде. Для почти гидрофобной поверхности пиролитического углерода (краевой угол 0 = 72°) меняется, как и в случае симметричных прослоек, знак параметра К —2-10 Н/см ) прп сохранении обычного порядка значений / = 0,7 нм. [c.18]

Теория линейной хроматографии рассматривает процессы, в которых распределение вещества между фазами описывается линейной изотермой адсорбции и, следовательно, подчиняется закону Генри (рис. 1.1, кривая /). Распределение концентрации вещества в таком процессе по слою адсорбента симметрично относительно ординаты, соответствующей максимальной концентрации. [c.19]

Теория неравновесной (не идеальной) хроматографии рассматривает реальный процесс, протекающий с конечной скоростью установления равновесия. Представление о распределении концентрации вещества в хроматографической зоне в зависимости от характера изотермы адсорбции и скорости установления равновесия дает рис. 1.2. Во всех случаях, кроме линейной идеальной хроматографии (рис. 1.2, а), имеет место размывание вещества по слою и расширение хроматографической зоны. При линейной изотерме размывание симметрично, в остальных случаях асимметрично. [c.20]

Теория линейной х р о м а то г р а ф и и рассматривает такие процессы, в которых распределение вещества между фазами У описывается линейной изотермой и, следовательно, подчиняется закону Генри. В таком процессе распределение концентрации ве- щества в хроматографической зоне симметрично относительно ординаты, соответствующей максимальной концентрации. [c.18]

Рис. 7 дает наглядное представление о том, как распределяется концентрация вещества в хроматографической зоне в зависимости от линейности изотермы сорбции двух хроматографируемых веществ, а также от быстрого или медленного установления равновесия. Как следует из рисунка, во всех случаях, кроме линейной равновесной хроматографии (рис. 7, а), имеет место размывание вещества по слою, расширение хроматографической зоны симметричное в случае линейной и асимметричное для нелинейной хроматографии. [c.19]

Отличие реальных газов от идеального газа наглядно иллюстрируется изотермами в координатах Р—V. Изотермы идеального газа независимо от температуры имеют форму симметричной гиперболы (см. рис. 1.2, а), а изотермы реального газа значи-22 [c.22]

На основании анализа между выходной кривой и изотермой адсорбции можно указать пути выбора подходящего адсорбента или растворителя для разделения какой-либо конкретной смеси. Например, для разделения многокомпонентной смеси оптимальным сорбентом или жидкой фазой будут те, на которых разделяемые компоненты имеют по возможности более симметричные пики. [c.100]

Симметричность пиков на хроматограмме, обусловленная линейностью изотерм распределения разделяемых веществ в широком диапазоне концентраций. [c.105]

Для линейной изотермы характерна симметричная выходная кривая. В -случае выпуклой изотермы да/дс убывает с концентрацией согласно (VII. 18) малые концентрации двигаются медленнее, чем большие. При вогнутой изотерме да/дс растет с концентрацией. В этом случае малые концентрации двигаются с большей скоростью, чем большие. Таким образом, в случае вогнутой и выпуклой изотермы для разных концентраций скорость движения не одинакова. Это вызывает размывание хроматографической полосы за счет нелинейной изотермы адсорбции и образование хвостов (выпуклая изотерма) или языков [c.183]

После завершения хроматографического разделения хроматограммы представляют в виде графика, где по оси ординат откладывают концентрацию компонента в зоне, а по оси абсцисс — объем пропущенного через колонку растворителя (элюента) или время. Таким образом, для построения графической хроматограммы необходимо определить концентрацию каждого компонента в его зоне, последовательность расположения зон и расстояние между их центрами. График хроматограммы может быть дифференциальным или интегральным (рис. 21.2) и записан самописцем хроматографа или построен по экспериментальным данным. На интегральном графике фиксируют суммарное количество вещества всех компонентов. Дифференциальный график более точен, он фиксирует концентрацию каждой зоны отдельно. Расстояние между зонами может быть выражено объемом элюента или временем его протекания. На дифференциальной хроматограмме каждой зоне соответствует пик, симметричный или несимметричный в зависимости от формы зоны. В свою очередь, форма зоны определяется видом изотермы адсорбции данного компонента (рис. 21.3). Если изотерма адсорб- [c.348]

Уравнение (У.118) было впервые получено Я. Вант-Гоффом и носит название уравнения изотермы реакции Вант-Гоффа. В своей правой части оно состоит из двух симметричных членов, первый из которых содержит произвольные давления, а второй — равновесные давления участников реакции. Уравнения (У. 118) и (У. 119) переходят в (У. 117) при равенстве всех произвольных давлений единице. [c.135]

Время выхода максимума концентраций хроматографического пика называют временем удерживания /д- Для линейной изотермы сорбции и симметричного пика время удерживания не зависит от концентрации вводимого в колонку вещества. [c.76]

Примесь воды в неполярном или слабополярном элюенте приводит к уменьшению удерживания и влияет на селективность разделения на полярных адсорбентах, в частности, на силикагеле с гидроксилированной поверхностью. Для получения воспроизводимых результатов необходимо поддерживать постоянную концентрацию воды в элюенте. Вместе с тем, изменяя концентрацию воды в элюенте, можно регулировать удерживание и селективность, а экранированием особо активных мест поверхности приблизить начальную часть изотермы адсорбции к линейной, т. е. получать симметричные пики при небольших дозах. Однако на практике трудно поддерживать постоянную концентрацию воды в элюенте, так как, во-первых, практически все элюенты, даже алканы, в той или иной мере содержат примесь воды, содержание которой изменяется в зависимости от влажности воздуха и, во-вторых, изменения температуры и состава элюента приводят [c.297]

Теория хроматографии должна также объяснять такие явления, как расширение и несимметричность пиков на хроматограммах. На несимметричных пиках наблюдается размывание края зоны (образование хвоста , ср. с пиком вещества на рис. 7.7). Это явление можно объяснить, исходя из изотерм адсорбции. При нелинейном ходе изотермы адсорбции процесс элюирования наименее полно проходит для веществ, содержащихся в небольших концентрациях в твердой фазе. Для получения симметричных пиков необходимо работать при невысоких концентрациях веществ в линейной области изотермы адсорбции. Кроме того, необходимо ограничить отставание отдельных молекул. Такое статистически не обусловленное отставание молекул можно объяснить следующими причинами [c.346]

При линейной изотерме сорбции (рис. 9, в) скорость перемещения точек зоны с постоянной концентрацией на графике С 1 х) всегда постоянна и не зависит от концентрации. При таких условиях хроматографическая зона движется почти без деформации, края зоны размываются симметрично. [c.21]

В результате прохождения некоторого объема раствора верхняя часть колонки (рис. XI. 3) полностью насыщается ионами В+ — верхняя зона)] в средней части колонки ионит содержит одновременно ионы А+ и В+ — переходная зона, а нижняя часть остается насыщенной только ионами А+ — нижняя зона. При дальнейшем протекании раствора переходная зона, двигаясь вдоль колонки, образует фронт — область, где концентрация ионов В+ более или менее резко уменьшается до нуля. Фронт называют острым, если концентрация ионов в этой зоне меняется резко — от некоторого конечного значения до нуля. Ширина переходной зоны характеризует остроту фронта ионов В+, которая определяется состоянием равновесия и кинетикой ионообменного процесса. Зоны могут быть симметричными и несимметричными (один фронт размыт, другой — острый). Форма зоны определяется характером равновесного распределения ионов между фазами ионита и раствора. Влияние равновесного фактора на остроту фронта переходной зоны связано с типом изотермы обмена, т. е. зависимости концентрации иона в ионите от концентрации его в растворе (см. рис. XI. 2). [c.684]

При линейной изотерме адсорбции концентрация веществ на колонке распределяется симметрично вдоль зоны (рис. 7, в, кривые 2, 3). [c.19]

Хроматографические полосы (зоны) являются практически симметричными, поскольку изотерма адсорбции линейна в широком диапазоне концентраций, что способствует улучшению четкости разделения. [c.50]

В условиях, обеспечивающих линейную изотерму сорбции (распределения) размывание хроматографической зоны вещества в колонке подчиняется нормальному (гауссову) распределению независимых величин. При этом на хроматограмме регистрируются симметричные (относительно точки с максимальной концентрацией) пики колоколообразной формы (типа представленных на рис. П1.16), называемые часто гауссовыми. [c.213]

Напротив, зная изотерму сорбции, можно предсказать форму кривой проскока. Если изотерма линейна и имеет постоянную у1 (а = Л ), то дальнейшее явное интегрирование уравнения (29) дает кривую = / (г), симметричную относительно точки, в которой = 12. Нелинейные изотермы дают несимметричные кривые (см. Шай, 1960). [c.428]

Прп применении адсорбентов проявительная хроматография 1 вакантохроматография не идентичны. Это объясняется тем, что на изотерму адсорбции компонента даже в области очень малых концентраций оказывает влияние присутствие сорбируемых веществ, уменьшается выпуклость изотермы и увеличивается ее линейная область. Ввиду того что при прохождении вакансии вдоль колонки другие компоненты в занимаемой ею области находятся в равновесии с адсорбентом, фактически осуществляется модифицирование адсорбента. Это оказывает положительное влияние на хроматограмму, так как времена удерживания уменьшаются, а пики становятся более симметричными. [c.437]

В вакантохроматографии при выпуклой изотерме в принципе должны получаться симметричные пики, так как в отличие от проявительной хроматографии здесь растянутый десорбционный фронт находится впереди крутого адсорбционного, на котором высокие концентрации вещества продвигаются быстрее, чем малые концентрации, отстающие на десорбционном фронте. [c.438]

Для вычисления 01 Штерн использовал метод, аналогичный тому, который применяется для вывода изотермы адсорбции Ленгмюра. Для симметричного электролита (у которого оба иона имеют один и тот же заряд) Штерн получил следующие уравнения, характеризующие число адсорбированных единицей поверхности молей ионов различного знака [c.187]

Несколько режимов течения для такой системы было рассчитано в работе [142]. Так, при Ка < 100 течение было симметричным относительно горизонтальной оси, причем влияния на распределение температур в кольце оно не оказывало. В результате изотермы представляли собой кривые, близкие к окружностям, а перенос тепла осуществлялся главным образом за счет теплопроводности. По мере возрастания чисел Ка изотермы начинают переходить в эксцентрические окружности, как это видно в правой части рис. 14.4.3 при Ка = 10 . Теплопередача продолжает осуществляться в основном опять же за счет теплопроводности. При еще более высоких Ка на стенках отделяются внутренний и внешний тепловые пограничные слои. При этом, как [c.286]

Большее распространение ГЖХ по сэавнению с газовой адсорбционной хроматографией обусловлено широким выбором различных по селективности иенодвнжиых жидкостей, создающим больи1не возможности для анализа разнообразных смесей. Кроме того, благодаря высокой однородности жидкостей изотермы растворимости практически линейны, и в связи с этим пики анализируемых соединений, как правило, симметричны. Выбор же адсорбентов ограничен и они неоднородны, что приводит к нелинейности изотерм адсорбции, размыванию и несимметричности пиков, к ухудшению разделения. [c.89]

Если компоненты бинарного раствора имеют близкие значения поверхностной активности, то возможно изменение знаков величии гиббсовской адсорбции с изменением состава раствора, что соответствует пересечению изотермы адсорбции с осью составов [кривая Гг (5)]. Точка пересечения отвечает такому состоянию системы, при котором одинаковы составы раствора и поверхностного слоя. Это значит, что компонеиты раствора не могут быть разделены с помощью данного адсорбента. Такое явление получило название адсорбционной азеотропии. Очевидно, что для компонента 1 зависимость Fi от л , будет симметрична зависимости Гг от Х2 относительно оси составов, так как при данном адсорбенте, если второй компонент поверхностно-активен ио отношению к первому, то первый — иоверхностно-ииактивеи по отношению ко второму. Кроме того, предполагается (сделано допущение), что приращение в иоверхностном слое одного компонента равно убыли другого компонента. [c.148]

Отношения Ai/xi и А2/Х2 характеризуют коэффициенты распределения компонентов между поверхностным слоем и объемом раствора. Если при всех составах А2/Х2 >AiX], то Га > О, а произведение Х]Х2 объясняет наличие максимума [кривая Гг (/)]. Если а системе возможно увеличение коэффициента распределения компонента 1 при изменении состава раствора, то изотерма адсорбции пересекает ось составов [кривая Гг 2) в точке, соответствующей равенству A x = Аг1хг. Из соотношения (111.93) следует симметричность изотермы адсорбции компонента 1 по отношению к изотерме адсорбции компонента 2. [c.149]

Пшо углеводородов С2 и С5 на выходной кривой имеют правильную симметричную фогму, соответствующей линейной изотерме адсорбции. Для углеводородов С (в основном олефинов) линейность нарушается. Десорбция этих компонентов сопровозвдается размьшанием полосы, в результате чего на выходной кривой образуются несимметричные растянутые пики. Размывание полосы в этом случае, очевидно, можно объяснить особым средством к адсорбенту, присущим соединениям с двойной связью [5], и, кроме того, низкой температурой термостатирования колонки при проведении опыта. Повышение [c.161]

Идеальная хроматограмма получается при выполнении следующих условий линейность изотермы адсорбции, мгновенное установление равновесия, пренебрежимо малая величина диффузии. При этом хроматографическая зона имеет колоколооб,-разную форму гауссовой кривой нормального распределения (упрощенно представленную на рис. Д.79. а). Вещества, характеризующиеся большими величинами коэффициентов распределения, имеют меньшую величину Rf, чем вещества с малыми коэффициентами распределения. Симметричное расширение хроматографических зон обычно обусловлено практически всегда происходящей диффузией, а также затратой определенного времени на установление равновесия (рис. Д.79, б. Нелинейная изотерма адсорбции соответствует получению асимметричных хроматографических зон (рис. 79,в). Если изотерма адсорбции имеет вид, как на рис. Д.78, в хроматографической зоне появляется так называемый хвост , образование кото- [c.240]

Согласно закону Нернста, для определенного вещества и опреде лен-ной системы фаз коэффгщиент распределения есть величина постоянная, не зависящая от концентрации вещества. Изотерма, отвечающая закону Нернста, представляет собой прямую линию, поэтому полоса вещества на распределительно хроматограмме имеет симметричную форму. [c.65]

Термодинамическое размывание связано с нелинейностью изотермы сорбции, т. е. и отклонением от закона Генри. Из уравнения (7.8) видно, что скорость перемещения газа вдоль колонки зависит от формы изотермы распределения. Если изотерма линейна, то d jd постоянна и пики на хроматограмме симметричны (рис. 7.10а). При отклонении от закона Генри величина de ide изменяется с изменением с. Если изотерма обращена выпуклостью к оси ординат (рис. 7.106), d jd уменьшается при увеличении с, В этом случае большие концентрации [c.357]

Значительно большее распрострапепне получила газожидкостная хроматография (ГЖХ), в которой в качестве сорбента применяются нелетучие растворители, нанесенные на грубопористые носители. Сорбция здесь основывается не иа адсорбции, а па растворении компонентов в жидкой не-подвих<ной фазе. Так как для растворов область выполнения линейной изотермы значительно шире, чем прн адсорбции, в ГЖХ образуются симметричные пики. Существование более 700 испытанных неподвих<ных фаз определяет высокую селективность ГЖХ. [c.406]

В дальнейшем Рейлли, Гильдебранд и Эшли (1962) указали на преимущества применения фронтального метода для аналитических целей. Этот метод применим, так же как проявительный, для определения величин удерживания, которые, как известно, могут быть использованы для идентификации компонентов. При линейных изотермах сорбции кривые проскока симметричны (см. разд. 2.1) и координаты точки перегиба могут быть найдены просто и точно. [c.429]

Селективность разделения (различие в удерживании) определяется хим. природой пов-сти адсорбента. Для получения симметричных хроматографич. пиков работают с концентрациями, соответствующими линейному диапазону изотермы адсорбции. В связи с этим в ГАХ применяют геометрически и химически однородные адсорбенты, т.е. с порами близких размеров и адсорбц. центрами одной хим. природы. Эффективность колонок определяется однородностью пов-сти, размерами пор, формой и размерами зерен адсорбента. [c.454]

На хроматофамме, как правило, наблюдаются симметричные пики даже при не танейных изотермах сорбции. Хроматер-мография обеспечивает сжатие хроматографич. зон. Температурный коэф. обогащения (увеличение концентрации анализируемого в-ва в газовой фазе) Oj- связан с изменением адсорбции в-ва при т-рах ввода его в колонку Го и выхода из нее Т . O-j-- Д7 )/Г (Т,), где Г и Г - постоянные Генри при Го и Г,. Сжатие зоны обусловлено разными скоростями движения ее переднего (при более низкой т-ре) и заднего (при более высокой т-ре) фронтов в температурном поле. [c.318]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология