Серебро, окись структура

Из классического уравнения скорости реакции Ленгмюра для двух газов следует, что скорость этой реакции пропорциональна концентрациям газов, если их адсорбция протекает слабо. Серебро и сплав Ag — Р(1 относятся именно к этому случаю. Вместе с тем, если кислород адсорбируется слабо, а окись углерода сильно, то скорость реакции будет пропорциональна давлению кислорода и обратно пропорциональна давлению окиси углерода. Это также совпадает с экспериментальными данными. Таким образом, знание электронной структуры металлов позволяет правильно предсказывать ход адсорбции и зависимость скорости реакции от различных факторов. [c.338]

Дифторид серебра, твердое темно-коричневое вещество, плавящееся при 690°С было синтезировано фторированием металлического серебра или галогенидов серебра при 150—200 °С. Дифторид парамагнитен ( л=1 магнетон Бора з, 224 Вода сразу разлагает его на окись серебра и фтористоводородную кисло ту, и к окислительным реакциям (например, Мп2+ — МпО и Сг +СггОу ), которые приписывались двуфтористому серебру, способна и окись серебра. Структура дифторида серебра неизвестна есть предварительное сообщение о том, что элементарная ячейка его имеет орторомбическую структуру . [c.120]

Е. А. Кириллов. Тонкая структура в спектре поглощения фотохимически ок- 55. решенного галоидного серебра. М., Изд-во АН СССР, 1954. 56. [c.65]

Для окислительного катализа имеет большое значение доступность центров адсорбции, поскольку необходимо, чтобы углеводород и реакционноспособный кислород располагались на определенном расстоянии (если подвижность адсорбированных молекул невелика). Стоун [9] считает, что закись меди более активна в окислительном катализе вследствие особого расположения кислорода на гранях, преимущественно выходящих на поверхность в этих структурах. При введении различных электроотрицательных добавок в серебро селективность окисления этилена в окись этилена зависит, по данным [12], от ионного радиуса металлоидов, входящих в состав примесей. Это, вероятно, связано с экранированием атомов серебра на поверхности и изменением вероятности адсорбции компонентов реакции. [c.230]

Решетка катализатора перестраивается, и изменение структуры влияет на кинетические характеристики процесса окислительного аммонолиза пропилена [18]. Трудно также предполагать, что коллективные электронные свойства влияют на каталитическое окисление углеводородов при использовании таких катализаторов, как сульфаты и фосфаты металлов. Оказалось, что окисление этилена в окись этилена можно проводить не на металле (серебряный катализатор на носителе), а на цеолите КаА, в котором ион натрия заменен на ион серебра (табл. 3). [c.231]

Сильно электроположительные металлы, такие, как натрий и калий, сами способны вытеснять водород из амидов в эфирном или бензольном растворе, и образующиеся при этом соли лучше всего могут быть представлены вышеприведенными формулами. Однако в тех случаях, когда металл более склонен образовывать преимущественно ковалентную связь, как, например, ртуть или серебро (окись ртути легко дает ртутные производные с амидами), возникает вопрос, каким образом правильнее всего представлять структуру этого вещества, т. е. связан ли металл с кислородом или азотом. На этот вопрос нельзя дать ответа, пригодного для всех амидов, и лучше всего соединения такого рода представлять в общем виде как (R 0NH)2Hg. [c.415]

Второй синтез (XII—XI) заключается в использовании обычного метода Зенна и Меллера и приводит к лучшим выходам, чем первый. 2,4-Диметил-З-фуранальдегид описан как бесцветная жидкость, неустойчивая на воздухе и очень чувствительная к щелочам. При попытке окисления альдегида окисью серебра происходит осмоление. Окись серебра успешно применялась Рейхштейном для окисления а-альдегидов ряда фурана. Структура альдегида была доказана получением оксима, дегидратацией оксима в нитрил и гидролизом последнего в соответствующую кислоту. [c.158]

В микроскопе при увеличении в 360 раз на первичном слое синего цвета не обнаруживается кристаллическая структура, в то время как на желтом слое отчетливо видны отдельные кристаллы серебра. Таким образом, Нейман и Москвин установили, что лучше всего действует двухлористое олово. Они предполагают, что эффект обусловлен восстановительньгмн свойствами ионов двухвалентного олова, которое адсорбируется поверхностью и, восстанавливая окись серебра, способствует быстрому образованию проводящего слоя. Иными словами, действие двухлористого олова обусловлено величиной адсорбционного потенциала, который получает поверх- [c.36]

Начнем с проблемы подбора катализаторов, которая нам представляется самой трудной из всех проблем теории катализа и разработана меньше других. Подбор неотделим от представлений о глубоком механизме процессов, который нам недостаточно известен, но несомненно, не один и тот же во всех случаях. Он требует четкого представления о химии и структуре активных контактов, а для применяемых многофазных систем эти данные, как правило, отсутствуют. Он требует также объективной характеристики большого числа контактов разного типа и состава, полученных в сравнимых условиях, а такого материала также нет. Трудность усугубляется тем,что,нарядустакими почти универсальными катализаторами, как галогениды алюминия или ионы водорода в органическом катализе или платина и палладий, встречаются контакты с узкой областью применения, как, например, металлический натрий при полимеризации дивинила или серебро при мягких окислительных реакциях и, наконец, ферменты с их сугубой специфичностью . Мы знаем, с одной стороны, такие реаг ции, как разложение перекиси водорода и озона, ускоряемые почти любым твердым телом, и, с другой стороны, такие реакции, как синтез аммиака или окисление этилена в окись этилена, для которых известны единичные катализаторы. Повидимому, —это отражение многообразия глубоких механизмов катализа, с одной стороны, и существования веществ, поливалентных и моновалентных по своим каталитическим функциям, с другой. [c.10]

При нагревании активных катализаторов на носителе и при работе таких катализаторов происходят вторичные процессы, изменяющие структуру посредством плоского ползания атомы маленьких кристалликов переползают на большие, результатом чего является рост одних кристаллов за счет других и, в конце концов, исчезновение всех мелких частиц или уменьшение их числа. Примеры таких изменений показаны ва рис. 30—32, (вклейка) представляющих последовательные стадии изменения стру1(туры металлического серебра, посаженного из пара на окись дднка. [c.83]

Так, Г. К. Боресков показал это экспериментально для платиновых катализаторов реакции окисления водорода, полученных различным путем и имеющих различную структуру, дисперсность и т. д. (платиновая фольга, сетка, платина, нанесенная на силикагель и другие подкладки, платиновая чернь). В лаборатории М. Я. Ру-баника в Институте физической химии АН УССР было найдено, что приготовленное различным образом активное серебро для реакции окисления этилена в окись этилена проявляет примерно постоянную удельную каталитическую активность. При этом необходимо в каждом образце приводить содержание СР-ионов, попавших в виде примеси на поверхность катализатора, к одной и той же величине путем обработки аммиаком. При нагревании серебряного катализатора, содержащего определенное количество примесей (Ag I), происходит уменьшение активности, большее, чем это соответствует уменьшению поверхности. Раньше подобные явления приписывали спеканию, уменьшающему число активных центров однако в данном случае ясно, что падение активности связано с увеличениел в результате нагревания количества примесей на единицу поверхности (для серебряного катализатора существует оптимальный предел концентрации примесей С1 -ионов, который в данном случае превзойден). Отмывание избытка примесей аммиаком возвращает удельную активность к прежней величине. [c.170]

Удельная поверхность серебра, нанесенного на окись алюшшия различной пористой структуры [c.27]

Напомним, что истинные перекиси обязательно должны содержать группу —О—О— и что часто отдельные окислы называют перекисями, хотя в строгом смысле слова они ими не являются, так как не содержат кислородного мостика. Так, серебро образует обыкновенную окись Ag20, а также соединение черного цвета AgO, которое в старых справочниках иногда называется перекисью серебра , причем часто формулу его удваивают до А .,0.,, чтобы подчеркнуть сходство с перекисью водорода. Однако гюказано, что в это соединение входит двухвалентное серебро, причем AgO не может быть получено непосредственно из перекиси водорода, а также не образует перекиси водорода при обработке кислотой. Двуокись свинца и двуокись марганца также иногда неправильно называют перекисями. При действии на них разбавленной соляной кислотой эти соединения выделяют хлор, а не перекись водорода, как этого следовало бы ожидать, если бы они представляли собой истинные перекиси. Атомы свинца и марганца в этих соединениях четырехвалентные, а не двухвалентные (как было бы в случае перекисной структуры). [c.531]

Фракционирование смесей путем селективного комплексообразования можно легко осуществить хроматографическими методами. В газо-жидкостной хроматографии одним из наиболее известных способов разделения и анализа смесей ненасыщенных углеводородов является хроматографирование на колонках с растворами нитрата серебра в качестве неподвижной фазы. Для приготовления этих растворов обычно применяют этиленгликоль, глицерин, полиэтиленгликоль и бензилцианид. Опубликованы результаты подробного изучения времени удерживания ненасыщенных и ароматических углеводородов [8]. Как и можно было ожидать, время удерживания ароматических соединений значительно короче, чем ненасыщенных, поскольку ароматические соединения образуют менее прочные комплексы по сравнению с алкенами и алкинами. Смеси ароматических углеводородов удобно разделять методами жидкостной хроматографии на колонках с окисью алюминия в качестве неподвижной фазы. Можно предположить, что время удерживания углеводородов в этом случае, как и для колонок с нитратом серебра, определяется их способностью связываться в комплекс с неподвижной фазой, играющей роль акцептора. Опыт подтверждает это предположение, так как окись алюминия все прочнее адсорбирует углеводороды по мере того, как они становятся более плоскими по структуре и обогащаются я-электронами [9а]. Другие комп-лексообразователи, особенно 2,4, 7-тринитрофлуоренон и пикриновая кислота, нанесенные на силикагель, также довольно ус-пещно используются для разделения смесей ароматических веществ [96]. [c.155]

Стабилизирующее действие . в. II связано с их необратимой адсорбцией на микрокристаллах галогенида серебра, при этом степень заполнения поверхности не превышает 5%. Адсорбированные молекулы С. в. II имеют полярную структуру с длиной дпполя ок. 3,6 A. В случае конденсированных тетразолов это происходит в результате тетразоло-азидиой таутомерии. В отличие от С. в. 1, С. в. II не влияют на концентрацию ионов серебра в эмульсии и могут быть использованы для стабилизации при pAg< 8. В концентрациях больших, чем оптимальные для стабилизации, С. в. II тормозят процесс проявления. [c.508]

Адсорбцию СО и восстановление тонких пленок СиО изучал Пальмер [24]. Бессалов и Кобозев исследовали активность порошка окиси меди и осажденного аэрозоля СиО в реакции окисления СО при температурах, лежащих в интервале между 200 и 400° [25]. Этот катализатор был получен путем электрического распыления и осаждения в электростатическом поле. Активность образовавшегося аэрозоля была в 765 раз большей, чем активность соответствующего порошка при 250°. При быстром каталитическом окислении температура была почти на 200° ниже в случае аэрозоля, чем в случае порошка окиси меди. Хотя результаты рентгенографических исследований показали, что структура обоих катализаторов одинакова, аэрозоль меди состоял из более мелких кристалликов, чем порошок. Согласно данным Питерса [35], реакция окисления СО в смесях с воздухом окисью меди не начинается до тех пор, пока температура не поднимется до 200°. Однако в присутствии чистой окиси углерода окись меди может быть восстановлена при начальной температуре 75° [37]. Окись меди менее активна, чем окиси серебра, марганца или кобальта. [c.295]

Обработка ведется при температуре 20—30° в течение 0,5—1 мин. Структура полученных осадков зависит от концентрации раствора. Из разбавленных растворов получают крупнокристаллические пленки, в то время как осадки из более концентрированных по цинку растворов имеют мелкокристаллическую структуру и обеспечивают хорошее сцепление с гальваническим покрытием. Более равномерные по толщине покрытия цинка получаются при добавлении к приведенному выше составу раствора хлорида железа (1 Г/л) и сегнетовой соли (10 Г/л). Эти добавки особенно эффективны при обработке алюминиевых сплавов, содержащих магний. При обработке дюралюминия (сплав алюминия с медью) рекомендуется заменить окись цинка в цинкатном растворе эквивалентным количеством сернокислого цинка. Для некоторых случаев обработку алюминиевых сплавов рекомендуется вести в более разбавленном растворе цинката натрия (до 20 Г/л ZnO и до 100 Г/л NaOH). Обработка в этом растворе ведется при 25° в течение не более 30 сек. Толщина цинковой пленки в 2—5 раз больше, чем в концентрированных растворах, прочность сцепления с основой заметно снижается. Часто практикуется двукратная обработка в цинкатном растворе. Для этого полученную при первой обработке пленку удаляют травлением изделий в разбавленной азотной кислоте (1 1) и после тщательной промывки вновь обрабатывают в растворе цинката. Хотя механизм улучшения сцепления пленки при двукратной обработке не вполне ясен, результаты такой обработки для ряда сплавов весьма заметны, и она применяется на практике довольно часто. Поэтому на фиг. 119, где приведена схема обычной подготовки поверхности алюминиевых сплавов по цинкатному способу, предусмотрен и этот вид обработки. После нанесения контактного цинка можно осадить на нем покрытия из других металлов. Непосредственно на цинк можно наносить медь, цинк, латунь, кадмий, серебро и хром. [c.334]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология