Хромовый катализатор каталитические свойства

Согласно приведенному выше определению, катализатор остается химически неизменным при реакции. В действительности, однако, часто при гетерогенном катализе меняются физические свойства катализатора, в частности изменяется состояние его поверхности. В последнее время такие изменения удалось непосредственно наблюдать при помощи электронного микроскопа. При увеличении в 50 ООО раз можно, например, видеть, что зерна свежеприготовленного медно-хромового катализатора имеют сильно развитую поверхность с большим числом мелких пор. После длительной работы происходит спекание зерен этого катализатора в сплошную крупнокристаллическую массу и наблюдается потеря каталитических свойств. [c.407]

Промышленным катализатором очистки является также никелевый контакт на кизельгуре, изученный в работах [55, 79,87]. Обладая хорошими каталитическими свойствами, по термостойкости он занимает среднее положение между никель-алюминиевым и никель-хромовым катализаторами. [c.128]

В тех случаях, когда при сопоставлении каталитических свойств отдельных компонентов сложного катализатора и их композиции по отношению к данной реакции можно было установить ведущую роль одного из них, сведения о реакциях на данном катализаторе помещались в главу, соответствующую активному компоненту, со ссылкой на это в главе, соответствующей другому компоненту. Так, например, сведения о процессах синтеза спиртов на цинк-хромовых катализаторах отнесены в главу о соединениях цинка. Когда же для такого приема не было достаточных оснований, сведения дублировались в разных главах. [c.4]

Эта схема была впервые предложена Миллсом и другими для риформинга в присутствии бифункциональных катализаторов [124]. В этой схеме приняты два типа каталитически активных центров и образование промежуточных непредельных соединений. Д я Г означают дегидро- и гидрогенизационные активные центры, ассоциирующиеся со свойствами иона переходного металла, ъ К — кислотные каталитические центры, ассоциирующиеся некоторым не вполне ясным образом со свойствами окислов [46]. Условия проведения реакции зависят от абсолютных активностей этих центров. Однако степень протекания этой или иной из возможных реакций (избирательность) зависит от соотношения между активностями. Например, алюмо-хромовый катализатор менее активен, чем алюмо-молибденовый, в реакциях дегидрогенизации, изомеризации и дегидроизомеризации нафтеновых [c.479]

Каталитический риформинг проводят в основном на двух катализаторах платиновом и молибденовом. Кроме того, применяют ко-бальт-молибденовый и хромовый катализаторы. Платиновый катализатор в большей степени, чем молибденовый, способствует реакциям изомеризации нормальных парафиновых углеводородов и пятичленных нафтеновых углеводородов в шестичленные. На нем меньше происходит деструкция парафиновых углеводородов и сведено к минимуму коксообразование. Поэтому платиновый катализатор может служить значительный срок без регенерации и обеспечивает более высокие выходы бензина с лучшими антидетонационными свойствами. Однако он легко отравляется сернистыми соединениями. [c.20]

Алюмо-хромовые катализаторы в реакциях, проводимых при атмосферном давлении, приобретают свою максимальную каталитическую активность только после 2—4-часового индукционного периода. Поэтому перед подачей сырья катализатор предварительно восстанавливают в токе водорода. Однако под давлением водорода 2 МПа дегидрирующие свойства катализатора ослабевают и образование бензола из циклогексана протекает медленно. [c.213]

По мере изучения каталитических свойств элементов и их соединений и развития химической промышленности происходит замена катализаторов в связи с возрастающим требованиями к их стойкости и эффективности, а также в связи с необходимостью расширения сырьевой базы и удешевления их производства. Так, в конце XIX — начале XX в. широко применялись платина и палладий за последние 20—30 лет на смену им пришли железные, ванадиевые, никелевые, кобальтовые, а в последние годы — хромовые, алюминиевые, алюмосиликатные и другие катализаторы. [c.72]

Кроме хромовых катализаторов для целей полимеризации олефинов также интересны молибденовые катализаторы. Легкий переход от одной валентности к другой обусловливает способность молибдена подобно хрому быть как донором, так и акцептором электронов, что оказывает существенное влияние на каталитические свойства. [c.31]

Мы пытались рассмотреть возможность применения различных теорий с использованием одних и тех же экспериментальных результатов. С этой целью были приготовлены хромовые катализаторы с добавками окиси молибдена и определены их электронные свойства и каталитическая активность в реакциях дегидрогенизации циклогексана, дегидрогенизации и дегидратации изопропилового спирта и в реакции разложения перекиси водорода. [c.431]

Цеолиты NaA и КА являются неактивными катализаторами в реакции дегидратации этанола, а СаА ведет эту реакцию селективно [1]. В дегидратации этанола активны также цеолиты NaX и СаХ [2], но нри температурах 500° С бьши отмечены и дегидрирующие свойства этих катализаторов. Авторы работы [3] делают вывод, что на каталитическую активность цеолитов типа А и морденита оказывает существенное влияние размер и заряд катиона. Селективность хромовых цеолитов типа А зависит от способа введения хрома при нанесении на цеолит хромата преобладает дегидратация спирта, при изоморфном замещении алюминия на хром — дегидрогенизация [4]. Сравнение цеолитов типов А и X в кальциевых формах показало [5, 6], что цеолит типа [c.161]

Гетерогенные катализаторы сравнительно редко применяются в виде индивидуальных вешеств и часто содержат различные добавки, так называемые модификаторы. Цели их введения очень разнообразны повышение активности катализатора (промоторы), избирательности и стабильности работы, улучшение механических или структурных свойств. Фазовые и структурные модификаторы стабилизируют активную фазу твердого катализатора или пористую структуру его поверхности. Так, в медь-хромовых катализаторах идрированный окспд хрома препятствует восстановлению оксида меди (И) с превращением его в неактивную форму. Добавление уже 1 % А1гОз к железному катализатору увеличивает его площадь поверхности, препятствуя спеканию и закрытию пор и т. п. Некоторые модификаторы существенно повышают стабильность работы катализатора или сильно изменяют характер его каталитической ак- [c.441]

Bbmie отмечалось, что химический состав катализатора остается неизменным после завершения реакции. Это, однако, не относится к физическим свойствам катализатора, которые часто в условиях гетерогенных реакций существенно изменяются — основные изменения относятся к состоянию поверхности. Они непосредственно наблюдаются с помощью электронного микроскопа. При увеличении в 50000 раз можно видеть, что зерна свежеприготовленного, например металлического медно-хромового, катализатора имеют сильно развитую поверхность с большим числом микропор и каналов. После длительной работы такого катализатора при относительно высоких температурах происходит спекание отдельных зерен в сплошную массу, исчезновение пор и каналов. Это приводит к потере каталитических свойств. [c.276]

Выяснилось, что в начальный период работы активированные угли проявляют высокую активность, но быстро ее утрачивают при использовании их в качестве катализаторов разложения метана. Сложившееся представление о малой активности угольных контактов объясняется, вероятно, тем, что их каталитические свойства оценивались методически неверно (после того, как они зауглерожи-вались). Интересно, что повышенная степень разложения метана достигается при проведении реакции в пустом кварцевом реакторе в короткий начальный период его работы, если реактор ранее не использовался. Непосредственно после восстановления металлических катализаторов их активность максимальна. Все испытанные катализаторы по характеру изменения их активности при эксплуатации можно разделить на три группы. К первой относятся катализаторы, обладающие максимальной активностью в самом начале своей работы затем их активность быстро падает до очень низкого уровня (а .тивированные угли всех испытанных марок, никельглиноземный катализатор (ГИАП-3), содержащий небольшое количество никеля). Катализаторы второй группы после достижения максимума активности (в результате восстановления) сравнительно быстро ее снижают (сидерит, никель-хромовый катализатор). Катализаторы третьей группы лишь незначительно снижают свою активность по сравнению с максимальной (после восстановления)и сохраняют ее на высоко.м уровне длительное время (железо-хромовый и плавленный железный катализаторы). Железные катализаторы, относящиеся к последней группе, наиболее перспективны для практического применения. [c.113]

Кутцелниг и Вагнер [250] изучали влияние физических свойств катализатора из окиси хрома на его каталитическую активность при окислении раствора железистосинеродистого калия кислородом. Они нашли, что на каталитическую активность хромового катализатора имеет большое влияние температура его приготовления. Гидроокись хрома, высушенная при 105°, только слегка активна, начиная с 250° активность возрастает, достигает максимума при 450°, а затем резко падает до нуля. При 200° достигается второй максимум, однако активность значительно ниже, чем в первом случае. [c.288]

Образование лабильного комплекса SOg с металл-ионом катализатора, по мнению ряда исследователей, является важным этапом реакции жидкофазного гомогеннокаталитического окисления SOg водными растворами солей марганца. Сравнительно высокую активность Сг-содержащих контактов в рассматриваемой реакции можно попытаться связать со способностью ионов Сг +, присутствие которых вероятно на поверхности хром-оловянных и железо-хромовых контактов, образовывать координационные соединения с кислыми газами, например SOg. Во всяком случае, именно склонностью ионов Сг + к образованию комплексных соединений с НС1 объясняются каталитические свойства окиси хрома в реакции окисления хлористого водорода. [c.268]

Значительно более высокой стабильностью в условиях катализа обладает железо-хромовый (таблетированный) контакт, содержащий 85% F jOg и 15% fgOg. Каталитические свойства этого катализатора при 500° С и работе в смеси, содержащей НС1 и Оз в отношении 4 1, практически не меняются. При объемной скорости 800 степень превращения НС1 на нем достигает 72,5% [567]. [c.278]

При использовании в качестве сырья природного газа и увеличении отношения Н2 СО в циркуляционном газе более 6 активность цинк-хромового катализатора практически не снижается в течение года. При анализе катализатора после годового пробега не обнаружено каких-либо изменений его химического состава, пористой структуры и других физико-химических и каталитических свойств по сравнению с образцами неработавшего катализатора. Это свидетельствует о возможности увеличения времени работы катализа- [c.34]

Каталитическая активность кислородных соединений хрома, как и вообще активность всех окислов металлов переменной валентности, объясняется легкостью перехода хрома из одного валентного состояния в другое, способностью быть как донором, так и акцептором электронов. Переход хрома из одного валентного состояния в другое, вызываемое повышением температуры, оказывает существенное влияние на физико-химические свойства и актнв1 0сть хромовых катализаторов. Свойства кислородных соединений хрома подробно освещены в работе одного из авторов [5]. [c.145]

Цинк-хромовые катализаторы нашли широкое применение в различных химических производствах. С целью модифицирования их каталитических свойств в состав катализаторов вводятся в качестве промотнрующих добавок соли щелочных металлов, которые при приготовлении катализаторов превращаются в хроматы соответствующих щелочных металлов [I]. [c.52]

В последнее время в интересной обзорной статье Чиапетты [16] приведены подробные данные, позволяющие сопоставить свойства платиновых, окисномолибденовых и окисно-хромовых модификаций катализаторов риформинга. Прежде всего несколько слов об окиснохромовых катализаторах. Проведенные исследования показали, что. эти катализаторы обладают весьма низкой каталитической активностью, как в отношении реакций дегидроциклизации, так и, особенно, в отношении изомеризации углеводородов (напомним, что все это относится к реакциям, идущим под давлением водорода). Поэтому в дальнейшем остановимся только на сравнении платиновой и окисномолибденовой модификаций катализаторов риформинга. [c.191]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология