Фишера применение для установления

Для синтеза высших сахаров с неразветвленной углеродной цепью применяют сходные реакции С-нуклеофилов с альдегидными группами альдоз. Один из наиболее старых методов в этой области — циангидринный синтез,, о котором мы уже говорили в связи с работой Фишера по установлению конфигурации моносахаридов. Использование в подобных реакциях производных моносахаридов с защищенными спиртовыми гидроксилами и свободной альдегидной группой, так называемых аль-форм сахаров значительно расширяет круг применимых реагентов п, следовательно, синтетические возможности реакций. Аналогичное применение находят производные моносахаридов с защищенным гликозидным центром и содержащие альдегидную группу на противоположном конце углеродной цепи. [c.130]

Однако совместное применение электронной микроскопии и дифракции, что в этом случае оказалось весьма эффективным, позволило установить и существенное отличие в кристаллизации полимеров по сравнению с низкомолекулярными веществами. Это отличие основывается на том поразительном факте, твердо установленном и Келлером, и Фишером, что оси с (направление молекулярных цепочек), перпендикулярны поверхности кристалла, а направление осей а и совпадает соответственно с большой и малой диагоналями ромба. Дифракционная картина от таких кристаллов (фото 90) свидетельствует о высокой степени совершенства кристаллической решетки, что является неожиданным в связи с распространенными представлениями о плохой кристаллизуемости полимеров. [c.262]

Циклическое изображение моносахаридов было предложено давно (Колли, 1870 г. Толленс, 1884 г.), но нашло общее применение сравнительно недавно (Э. Фишер, 1912 г.), а характер цикла был установлен лишь в последнее время (В. Н. Хеуорс, 1926 г.). [c.208]

Несомненно, любые операции с сильно разбавленным реактивом приготовление, установление титра, хранение, титрование и т. д. — представляют большую экспериментальную трудность. Учитывая, что те же задачи легче решаются электрохимической регенерацией реактива, т. е. методом кулонометрического титрования (см.главу И), следует признать применение очень разбавленного реактива Фишера нецелесообразным. [c.40]

Стандартизация реактива Фишера. Вполне очевидно, что перед началом применения реактив Фишера должен быть стандартизован, т. е. установлен его водный эквивалент (титр) по воде. Для этой цели в колбу или специальную ячейку, предназначенную для титрования реактивом Фишера, вносят известное количество воды и измеряют точный расход реактива по достижении конечной точки. Значение титра, выражаемое обычно числом миллиграммов воды, соответствующим 1 см реактива, рассчитывают по обычной формуле Т = т У. [c.44]

Разработке методов синтеза трифенилметановых красителей и установлению их строения были посвящены работы ряда крупных исследователей (А. Гофман, Э. Фишер, А. Ганч). Трифенилметановые красители из всех известных красящих веществ окрашены наиболее интенсивно, однако невысокая прочность к свету ограничивает их применение для крашения текстильных материалов. [c.490]

Озазоны сахаров находят применение при установлении характера сахаров и их идентификации. Фишер широко использовал эту реакцию в своей работе по установлению конфигурации сахаров. Приведенный ниже пример показывает, какого типа сведения могут быть получены таким образом. [c.24]

Э. Фишера еще не существовало современных представлений о О-и Ь-рядах, производимых от глицериновых альдегидов (стр. 13), и примененные в схеме обозначения О и Ь сделаны с позиций современных данных и 2) установление абсолютных конфигураций было сделано много позже, а в то время было неизбежным для данного соединения выбирать произвольно одну из двух возможных зеркальных конфигураций (конечно, с учетом генетических отношений с другими соединениями). [c.18]

Реактив Фишера, открытый в 1935 г., нашел широкое применение для установления содержания воды в большом числе разнообразных соединений, а также для определения количества воды, участвующей в самых разнообразных органических и неорганических реакциях. Авторы стремились критически рассмотреть всю обширную литературу по этому вопросу, охватив работы, опубликованные до 1947 г. Следует отметить, что механизм некоторых из рассмотренных в книге реакций недостаточно ясен. [c.5]

Более полное исследование по разработке метода анализа масел с применением реактива Фишера было проведено Кауфманом и Функе [11, 12]. Для большинства жиров и масел визуальное установление конечной точки несколько затруднено вследствие темного цвета исследуемого вещества, а также вследствие образования осадка иодистоводородного пиридина, выпадающего при прямом титровании. Кауфман и Функе нашли, что если для таких веществ применить метод экстрагирования, то при визуальном титровании получаются точные и воспроизводимые результаты. Эти авторы растворяли 20—50 г образца примерно в 10—25 г декалина (декагидронафталина) и энергично встряхивали этот раствор в течение некоторого времени с 25 мл сухого метанола в делительной воронке. После расслоения жидкости и отделения слоя декалина порцию в 20 мл (7б первоначального количества) из метанольного слоя переносили в колбу и титровали реактивом Фишера. Для того чтобы получить правильное значение содержания воды в метаноле, Кауфман и Функе проводили опыт с метанолом и декалином без образца способом, описанным выше. Декалин обладает способностью предотвращать образование эмульсии, которая часто мешает полному отделению метаноль- [c.177]

Лилли и Осмонд [8] считают, что результаты анализов по разработанному ими методу (с применением реактива Фишера) могут помочь выяснению структуры фенольных смол, связи между их структурой и результатами воздействия на них нагревания, а также установлению механизма их взаимодействия с ненасыщенными соединениями. [c.378]

В некоторых случаях дифракция рентгеновских лучей может быть использована для определения абсолютной конфигурации оптически активных веществ. В 1951 г. Бижро, Пирдеман и ван Боммель изучили натриеворубидиевую соль (+)-винной кислоты с помощью дифракции рентгеновских лучей и нашли, что ее абсолютная конфигурация соответствует той, которая была произвольно выбрана Фишером из двух возможных энантиоморфных структур 100 лет назад. Дифракция рентгеновских лучей находит также широкое применение в неорганической химии при определении как структур, так и правильных формул многих гидридов бора и карбонильных комплексов металлов, которым ранее были приписаны ошибочные формулы. Во многих случаях дифракция является единственным практическим методом установления правильного состава соединений. При изучении искусственно полученных элементов— нептуния, плутония, кюрия и америция — стало возможным быстро устанавливать их чистоту и химический состав, используя чрезвычайно малые количества вещества и не разрушая образцы. [c.583]

В 1930 г. Дж. Скотт Холдейн писал Полное историческое изложение энзимологии должно включать в себя рассмотрение ее взаимоотношений с чистой химией. Так, энзимология очень многим обязана теории строения белков Гофмейстера и установлению строепия сахаров, выполненному Фишером. С другой стороны, без применения энзимов в качестве реагентов триптофан вряд ли был бы открыт, мальтоза была бы редким веществом, и комплекс глюкозидов можно-было бы классифицировать только со значительным трудом [2]. [c.165]

Синтез Фишера-Тропша представляет собой гетерогенную каталитическую реакцию, и состояние поверхности катализатора, метод его приготовления и способы активирования играют исключительно важную роль. Наряду с этим в настоягцее время можно считать достоверно установленным, что оксосинтез представляет собой гомогенную реакцию, катализируемую растворимыми карбонилами кобальта. Следовательно, при применении металлического кобальта в качестве катализатора оксосинтеза его эффективность в полной мере определяется легкостью превраш,ения металлического кобальта в карбонил. [c.83]

Спустя полстолетия после того, как классические исследования строения в результате опытов Фишера были доведены до успешного завершения, некоторые реакции расщепления, на которых было основано установление структуры, нашли новое использование при выяснении путей биосинтеза мочевой кислоты. Среди продуктов реакций расщепления, изображенных выше, имеются мочевина, глицин, двуокись углерода и глиоксиловая кислота, и поэтому кажется вполне вероятным, что эти вещества являются предшественниками мочевой кислоты, т. е. что из них строятся некоторые части ее молекулы. Вопрос о том, действительно ли данное вещество является биогенетическим предшественником, может быть решен путем синтеза этого вещества в моченной изотопами форме и введения его в организм животного (опыты с мочевой кислотой проводились на голубях и на людях). Биосинтетическую мочевую кислоту затем выделяли из мочи и подвергали расщеплению, з результате чего обнаруживали положения, в которых находились меченые атомы. Если после введения изотопно-меченого карбоната биосинтетическую мочевую кислоту окислить до аллантоина, то изотоп обнаружится в образующейся двуокиси углерода, из чего можно заключить, что метка находилась на углероде 6. В отличие от этого, при применении меченой муравьиной кислоты образуется вещество, которое при окислении двуокисью свинца выделяет лишь неизотопную двуокись углерода. Однако при окислении этого же образца мочевой кислоты азотной кислотой обнаруживается, что меченый углерод муравьиной кислоты входит в другие положения молекулы. Из мочевины, образовавшейся как при окислении мочевой кислоты, так и при гидролизе аллоксана, в результате обработки энзимом уреазой получается наряду с аммиаком изотопная двуокись углерода, что указывает на то, что углероды 2 и 8 происходят из муравьиной кислоты. [c.629]

Установление неверной конечной точки в этом случае, равно как и при применении трехфтористого бора (см. гл. IX и X), повидимому, нельзя объяснить плохой растворимостью конечных продуктов, образующихся при взаимодействии с реактивом Фишера, ибо добавление метанола не оказывает никакого влияния. Следует, однако, заметить, что для некоторых органических веществ получение неправильных результатов объясняется нераствори-мрстью продуктов реакции в применяемой среде. [c.144]

Было замечено, что при обработке проб бензиламина, анилина я циклогексиламина в количествах по I мл с помощью 5 мл бензальдегида в течение 15 мин. при комнатной температуре вещества реагировали в заметных количествах. Применение избытка альдегида и цианистого водорода, растворенных в метаноле, содержащем цианистый натрий (обработка в течение 30 мин. при комнатной температуре), позволяло приближенно определять образующуюся воду путем титрования реактивом Фишера. Однако изменение окраски в конечной точке было неустойчивым, и поэтому таким методом не удавалось получать точные результаты. Применение пиридина в качестве растворителя для цианистого водорода приводило к устойчивым конечным точкам. При этом было установлено, что для всех трех упомянутых выше аминов реакция происходила на 85—90%. Повидимому, вследствие не растворимости катализатора (цианистого натрия) в пиридине тре буется больше времени, а именно 45 мин. для завершения циан гидриновой реакции и установления устойчивой конечной точки После нахождения условий, необходимых для вступления в реак цию всего количества альдегида, были проведены исследования име вшие целью обеспечить проведение стехиометрической реак ции образования имина. Для этого порции по 10 мэкв бензил амина и бутиламина, растворенные в мл пиридина, добавляли либо к 2 жл (19,6 мМ) перегнанного бензальдегида, либо к 5 мл 40%-ного раствора бензальдегида в пиридине. На основании найденных количеств воды было установлено, что для обоих аминов реакция проходила приблизительно на 95% после получасовой обработки при комнатной температуре и на 97—99% после обработки в течение 15—30 мин. при 60°. При применении 3 мл [c.346]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология