присоединение ангидридами кислот

Прочие продукты. Сложные эфиры образуются прямым присоединением кислот к олефинам [285], меркаптаны — присоединением сероводорода, сульфиды — присоединением меркаптанов [286, 287], а амины — присоединением аммиака и других аминов [288]. Олефины с двойной связью на конце молекулы вступают в реакцию с ангидридами кислот, образуя ненасыщенные кетоны так, из дппзобутилена п уксусного ангидрида образуется метилизо-0 КТ енил к етон [289]. [c.582]

Присоединение ангидридов кислот, иапр. [c.128]

Присоединение карбоновых кислот к кетенам приводит к образованию ангидридов кислот [c.282]

Нужно указать еще на оставленный метод окислительного синтеза фталевого ангидрида из нафталина действием серной кислоты в присутствии ртути, метод, имевший большое историческое значение в разработке первого технически осуществленного синтеза индиго. Здесь ртуть — катализатор этой реакции. Весьма вероятно, что реакция проходит через стадию промежуточного ртутного соединения, так же как продуктов присоединения серной кислоты, распадающихся, возможно также не без участия ртути, с выделением сернистой кислоты, например [c.477]

Уксусный ангидрид в больших количествах различными методами производится в промышленности. Наиболее перспективным методом является присоединение уксусной кислоты к кетену [c.404]

При применении смеси уксусного ангидрида и серной кислоты часто наблюдаются побочные реакции. Так, например полисахариды дают ацетильные производные продуктов расщепления (ацетолиз). Кроме того иногда происходит ацетилирование ядра и присоединение серной кислоты, например при ацетилировании окси-холестенона [c.18]

Относительно редко используется метод получения хлор-ангидридов кислот на основе присоединения к алкенам в присутствии кислорода, как, например, [72, 73] [c.124]

Повидимому, сложные эфиры или нитрилы, содержащие водородные атомы в а-положении, не могут ацилироваться в присутствии трехфтористого бора. Попытки ацилирования алифатических альдегидов ангидридами алифатических кислот в присут ствии трехфтористого бора привели к присоединению ангидрид кислоты к карбонильной группе [56]. Так, например, при взаимодействии пропионового альдегида с уксусным ангидридом бьм получен пропилидендиацетат. [c.134]

Электрофильное замещение в ароматических соединениях [2а]. Особое синтетическое значение имеют реакции электрофильного замещения, позволяющие вводить ряд функциональных групп непосредственно в ароматические системы. Образование связи С—С посредством алкилирования по Фриделю-Крафтсу алкилгалогенидами, спиртами или алкенами в присутствии кислот Льюиса (И-1, И-2) приводит к алкилароматическим соединениям ацилирование по Фриделю-Крафтсу хлорангидридами кислот (И-3) или ангидридами кислот (И-4) и кислотами Льюиса дает арилкетоны формилирование (реакция Вильсмейера) активированных ароматических соединений под действием ДМФА-оксихлорида фосфора дает ароматические альдегиды (И-5), а присоединение по Михаэлю ароматических соединений к а,Р-ненасы-щенным кетонам приводит к р-арилкетонам (И-6). Комбинированное применение меж- и внутримолекулярных реакций Фриделя-Крафтса показано на примере синтеза бензосуберона (И-17). [c.167]

В ходе предварительных опытов были исследованы смолы, получаемые конденсацией фталевого ангидрида с. многоатомными спиртами, так называемые г.шфтали. Они привлекали внимание химиков своей механической прочностью, однако ни процесс отверждения, ни хили1ческая стойкость не отвечали поставленным требованиям. Ряд наблюдений привел к идее заменить процесс этерификации, связанный с выделением воды, реакцией присоединения ангидридов кислот к ангидридам многоатомных спир- [c.14]

Кислые эфиры серной кислоты обычно получаются действием этерифицирующих агентов, например серного ангидрида, хлор-сульфоновой кислоты или серной кислоты, на алифатические оксисоединения или присоединением серной кислоты по двойной связи олефинов. " [c.7]

Установлено, что при этерификации продуктом присоединения хлорсульфоновой кислоты требуется более высокая температура, чем в случае комплексного соединения, полученного из серного ангидрида. В качестве этерифицирующих агентов запатентованы также соединения, приготовленные из хлорсульфоновой кислоты и мочевины или другого амида [406]. [c.13]

При присоединении многоатомных спиртов (например, бутандиола-1,4) или полиэфиров со свободными гидроксильными группами К диизоцианатам (например, гексаметилендиизоцианату, толуилендиизоцианату) образуются лол иуретаны, которые используются в качестве синтетических материалов, пенопластов. Присоединение унсусиой кислоты -к кетбну, получаемому пи ролизом той же уксусной кислоты [см. разд. Г,7.1.5.4 и схему (Г.3.34)] или ацетона (см. табл. 88), является важным способом получения уксусного ангидрида. [c.112]

Ангидрид этионовой кислоты получен также в качестве первичного продукта [241] при взаимодействии серного ангидрида с этиловым сииртом. Для проведения сульфированпя олефинов и спиртов с цепью приготовления изэтионовой кислоты и ее гомологов запатентован [242] в качестве растворителя жидкий сернистый ангидрид. Этионовая кислота получается в небольших количествах [243] гидролизом продукта дальнейшего сульфирования этилового эфира хлорсульфоновой кислоты. Этот продукт образуется в условиях присоединения хлорсульфоновой кислоты к этилену наряду с ее этиловым эфиром, являющимся основным продуктом реакции. [c.146]

Вместо дикарбоновых кислот можно применять ангидриды кислот. Реакция с ангидридами также протекает в две стадии при 140—160° происходит присоединение ангидрида к конечным гли-цидным группам полизпоксида без выделения побочных продук- [c.414]

Так же как и в теории кислот и оснований, представления об окислении и восстановлении веществ постепенно развивались, с тем чтобы выработать единый подход к широкому кругу родственных явлений. Первоначально под окислением понимали реакцию присоединения кислорода. Вообще говоря, при такой реакции неметаллических элементов образуются типичные ангидриды кислот (СОз, ЗОз, Р4О10), относящиеся к классу полярных молекулярных соединений. Вследствие того что кислород энергично притягивает электроны, электронная плотность связывающей пары электронов увеличивается вблизи атома кислорода. [c.407]

Для ацилирования ароматических соединений используются гало-генангидриды и ангидриды кислот, реже—сами карбоновые кислоты и их эфиры. Обычно эти реакции проводятся с катализаторами Фриделя — Крафтса, чаще всего с хлоридом алюминия, и этим напоминают уже рассмотренные (см. 6.1) реакции алкилирования. Однако активность галогенангидридов растет при переходе от фтор- к иодпроизводным, в то время как алкилгалогениды образуют обратный ряд. Это свидетельствует о том, что активация галогенангидридов хлоридом алюминия осуществляется по иному механизму. Вероятно он состоит в присоединении хлоридз алюминия к карбонильному кислороду с образованием биполяр-ного аддукта, который далее образует ионную пару [c.130]

Механизм 8 2 предполагает, что порядок активности при гидролизе или какой-нибудь другой нуклеофильной атаке будет НСОР > R O l > R OBr > НС01, однако это предположение не проверено на достаточно широком наборе кислот, чтобы считать его полностью надежным. Принимается также, что электроотрицательные группы, присоединенные к хлорангидриду или ангидриду кислоты, будут повышать скорость гидролиза, однако этот вопрос достаточно сложен, поскольку иногда преобладающим может быть механизм а тогда и влияние заместителей будет обратным [1]. На эти электронные эффекты накладываются пространственные эффекты. В этом отношении полезно правило шести Ньюмена [2]. Наконец, на легкость гидролиза хлорангидридов или ангидридов кислот также влияет их растворимость в воде. Так, например, хлорангидрид уксусной кислоты бурно реагирует с водой, а реакция хлорангидрида пальмитиновой кислоты с водой протекает настолько медленно, что выделяющееся при этом тепло можно обнаружить [c.221]

Винильный обмен требует применения в качестве катализатора ртутной соли сильной кислоты [127]. Температура при этой реакции должна поддерживаться в области 20—80 °С более высокие температуры приводят к образованию диэфиров этилидвна и ангидридов кислот. Этот метод синтеза позволяет получать более чистые мономеры, чем те, которые образуются в результате присоединения ацетилена к кислоте (разд. Б.5). Считают, что в этом случае соль ртути образует ацетиленовый комплекс (I) [c.299]

При присоединении карбоновой кислоты к изоцианату сначала образуется смешанный ангидрид карбоновой и карбаминовой кислот. В некоторых случаях это промежуточное соединение было выделено. Однако, как правило, оно разлагается с образованием либо смеси ангидрида кислоты и соответствующего производного мочевины (стрелка 1 в схеме), либо замещенного амида и двуокиси углерода (стрелка 2) в зависимости от природы исходных реагентов. Дальнейшее нагревание смеси ангидрида и производного мочевины также приводит [c.111]

Помимо образования простых эфиров, феиолы и феноляты способны выступать в качестве нуклеофилов во многих других реакциях. Так, иапример, фенолы взаимодействуют с ангидридами кислот, давая сложные эфиры фенолов (типичная реакция присоединения — алимииировапия), и с изоциа" патами (RN O), образуя уретаны типа RNH 0)0Ar (характерная реакция присоединения). > ретаны отличаются высокими температурами плавления и по. )тому используются для идентификации фенолов. [c.293]

Кетоны с ароматическими и гетероциклическими заместителями получают ацилированием ароматических и гетероциклических соединений хлорангидридами и ангидридами кислот в присутствии кислот Льюиса (см. с. 147). Среди других многочисленных синтетических методов определенное значение имеет реакция Хёща (индуцируемое кислотами присоединение нитрилов к активированным ароматическим и гетероароматическим соединениям) [10]. Кроме того, щироко используется внутримолекулярное ацилирование по Фриделю - Крафтсу арил-алкановых кислот с образованием бензоцикланонов (см. с. 185-186). [c.115]

Реакция. Присоединение фенилуксусной кислоты в качестве СН-кис-лотного компонента к карбонильной группе фталевого ангидрида с последующим отщеплением воды и декарбоксилированием (конденсации по Кнёвенагелю). [c.313]

Можно понять, почему эти два класса соединений ведут себя различным образом. Легкость, с которой элиминируется группа W, зависит от ее основности чем слабее основание, тем легче уходит эта группа. Для хлорангидридов, ангидридов кислот, сложных эфиров и амидов группой W являются соответственно следующие очень слабое основание СЬ, умеренно слабое основание R OO и сильные основания R O и ЫНг. Но для того чтобы произошло замещение у альдегидов или кетонов, элиминируемой группой должен быть гидрид-ион (Н ) или алкил-ион (R ), которые, как мы знаем, являются самыми сильными основаниями (отметьте очень низкую кислотность На и RH). В результате в реакциях с альдегидами и кетонами вместо элиминирования всегда происходит присоединение. [c.631]

Ацетон является одним из наиболее многотоннажных растворителей. В промышленности он получается совместно с фенолом через гидроперекись кумола. Применяется он также для синтеза метакриловой кислоты и ее метилового эфира (через присоединение синильной кислоты и отщепление НдО, см. стр. 325), используемого в качестве мономера в производстве органического стекла . Крекингом ацетона получают кетен СНз=С=0 (см. стр. 321), а из него и уксусной кислоты — уксусный ангидрид и другие производные уксусной кислоты. [c.152]

Наконец, присоединение карбошшых кислот к кетонам приводит к ангидридам кислот. Из кетона и ледяной уксусной кислоты по уравнению [c.140]

Реакции присоединения уксусной кислоты осуществлялись в среде уксусного ангидрида в присутствии ацетата натрия. В этих условиях получены моноацетат I, диацетат II, три-фторацетон F3 O H3 (IV) и фтористый ацетил. С эквимо-лярными количествами кислоты, ангидрида и соли при 55—60° реакция идет очень бурно, с образованием 40°/о моноаце-тата 1 34 /q трифторацетона и небольших количеств диац - [c.120]

Восстановление р-бензохинона сернистым ангидридом протекает не количественно гидрохинон образуется всего лишь в количестве около 80% от теоретического, а побочным продуктом реакции является гидрохинонсульфоновая кислота, получающаяся в результате присоединений сернистой кислоты к хи-нону 2 . [c.242]

Третичные амины, благодаря своему строению, не способны к образованию амидов при взаимодействии с хлорангидридами или ангидридами кислот. Однако они могут давать с хлорангидридами продукты присоединения, которые обычно разлагаются при действии воды с образованием исходного амина. Например, продукт присоединения 1 моля пиридина к 1 молю хлористого ацетила при действии спирта превращается в солянокислый пиридин и уксусноэтиловый эфир 21. Хлористый юксалил также образует продукт присоединения к лиридину Кроме того, описаны соединения, образующиеся при взаимодействии хлористого бензоила и хлористого ацетила с триэтиламином, пиридином, диметиланилином и некоторыми другими третичными аминами Продукты присоединения триметиламина к арилсульфохлоридам сравнительно стойки к действию воды и дают хлороплатииаты и хлораураты [c.347]

Л. к. а. получают присоединением тпоуксусной кислоты к малеи-новому ангидриду вы.ход 83 п 111. [c.82]

Смотреть страницы где упоминается термин присоединение ангидридами кислот: [c.354] [c.373] [c.420] [c.611] [c.704] [c.251] [c.295] [c.212] [c.309] [c.25] [c.389] [c.251] [c.440] [c.142] [c.128] [c.610] [c.412] [c.285] [c.82] [c.82] [c.157]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология