Тиофенолы, присоединение

Арилсульфиды (тиофенолы) получаются присоединением магнийорганических соединений к атому серы [c.518]

А р и л м а г II и й о р г а н и ч е с к и е соединения образуют с серой продукты присоединения, которые разлагаются кислотами с образованием тиофенола [c.499]

В отсутствие влаги тиофенолят лития в диоксане реагирует с тетрафторэтиленом, перфторпропиленом и хлортрифторэтиленом с образованием смеси продуктов присоединения и замещения [193] [c.240]

Аналогично тиофенолы [228] и меркаптобензотиазолы [235] взаимодействуют с изоцианатами с образованием соответствующих продуктов присоединения. [c.383]

Применение подобного же метода сравнения количеств образующихся изомеров к изучению различных акцепторов показало, что карбонильная группа гораздо в большей степени активирует атом углерода алкеновой группировки, чем нитрильная. Присоединение нуклеофила тиофенола исключительно к атому углерода, связанному [c.270]

Любое из двух последних упомянутых веществ (105 или 106) может в результате отщепления дать вещество 107. Превращение последнего в вещество 110 протекает только в присутствии основания. Обычно это свидетельствует о механизме отщепления — присоединения, однако в данном случае этот механизм немыслим. Процесс осуществляется в соответствии с механизмом присоединения — отщепления, причем более реальным промежуточным продуктом является вещество 108, а не 109. Именно в случае вещества 108 становится понятной необходимость введения основания в реакционную смесь, так как это основание необходимо и для образования реакционноспособных тиофенолят-ионоа, и для подавления реакции протонизации аниона 108. [c.307]

Присоединение сероводорода, тиофенол а или тиоуксусной кислоты не является стереоспецифичным, однако реагенты главным образом присоединяются в транс-положение [80, 92]. [c.893]

Сероводород реагирует с олефинами с образованием меркаптанов, причем присоединение проходит по правилу Марковникова. Меркаптаны и соответственно тиофенолы взаимодействуют с олефинами, образуя тиоэфиры. Эти реакции очень чувствительны к перекисям (стр. 510). [c.157]

В реакции присоединения тиофенола к стиролу стадия переноса цепи вновь является стадией, определяющей скорость реакции (первый порядок по тиолу), что объясняется большой устойчивостью промежуточного радикала 15, стабилизированного резо- [c.188]

Нормальное присоединение НВг к стиролу, пропилену и изобутилену протекает так быстро, что добавка железа не вызывает аномального присоединения, введение некоторых антиокислителей, например катехина и тиофенола [1ЬО], полносгыи--подавляет аномальное присоединение ж к галогеинрованнвм олефинам. [c.111]

Для того чтобы обеспечить нормальное присоединение НВг, необходимо исключить доступ воздуха и убедиться в отсутствии перекисей в насыщенном соединении и в растворителе ц в случае наличия удалить их соответствующим способом. Можно также добавлять антиокислители, например дифениламин, тиофенол или твокрезол, которые устраняют влияние малого количества перекисей. [c.115]

В литровую круглодонную колбу, снабженную магнитной мешалкой i присоединенную к вакуумной установке, наливают 12 мл тиофенола. Посл обезгаживания тиофенола колбу охлаждают жидким азотом и конденсирую ш нее 483 мл газообразного N2F4. Затем смесь приводят к комнатной темпе ратуре и помещают реакционную колбу в масляную- баню. При перемешива НИИ смесь выдерживают 4 ч при 50 °С. Убирают масляную баню и охлаж дают реакционную смесь. [c.222]

Химия углеводорода 149 достаточно необычна в сравнении с реакционной способностью тривиальных соединений с малыми циклами. Особенно поразительна та легкость, с которой происходит раскрытие центральной связи С-С в гомолитических реакциях. Так, 149 спонтанно реагирует с иодом, с тетрахлоридом углерода или с тиофенолом, давая с почти количественными вьгходами соответствующие 1,3-аддукты 153а-с (схема 4.51) [23с1]. Был также описан ряд других присоединений, в том числе ведущих к образованию олигомеров 153(1 и 153е под действием радикальных инициаторов. Эти трансформации отражают относительную слабость и реакционную способность [c.441]

Ацетилен, тиофенол Р е а к I Присоединение Пентен-2, 2-метил-бутен-2 Бензтиофен 1ИИ с участием молекулярного водород Пентан, 2-метилбу-тан MoSa—AIA 500 С. MoSj—AIA, a также Pt на С, Сг на AI3O3 менее активны, чем FeS—Al Oa [654]= молекулярного водорода а по кратным углерод-углеродным связям Алюмо-кобальт-молибденовый 11,2 бар, 149— 316 С [655] [c.817]

Другими катализаторами, вызывающими геометрическую изомеризацию при присоединении атомарных галогенов, являются атомы металлов, как например калий, а также окись азота и перекись бензоила. Последнее соединение быстро вызывает изомеризацию нзостильбена в стильбен в темноте но если добавить антиоксиданты , например гидрохинон или тиофенол, то изомеризация не идет даже на солнечном свете и в присутствии хлористоводородной и бромистоводородной кислот. Несомненно, действие этих ингибиторов заключается, в том, что они немедленно реагируют со свободными атомами брома и с радикалами, вызывая обрыв цепей [c.198]

Однако в достаточно разбавленном бензольном растворе превращение метиленхинона в стильбенхинон (VI) может быть резко замедлено. Как показали наши исследования, 2,6-ди-трет-бутил-4-метиленхинон (II) достаточно устойчив в бензольном растворе в концентрации 0,1 М. Если на этой стадии к бензольному раствору прибавить тот или иной нуклеофильный агент (вторичный или первичный амин, тиофенолы и т. п.), то образования стильбен хинон а не произойдет совсем, и с хорошими выходами образуются соответствующие продукты 1,6-присоединения. Таким образом, из ионола практически в одну стадию нами был получен ряд азот-и серусодержащих экранированных фенолов (VIII—XIX). [c.255]

При 298,16° К все эти реакции оказываются возможными, однако присоединение большого числа молекул водорода сопровождается значительно большей убылью свободной энергии. Из табл. 6 видно, что обратная реакция, т. е. синтез сернистых соединений из ненасыщенных углеводородов и сероводорода невозможен для алифатических меркаптанов и сульфидов, а также в случае циклотиапропана. В то же время термодинамические данные указывают на возможность синтеза тиофенола и метилтиофенов из [c.161]

Величина эффекта элемента в значительной степени зависит от природы реагента, и можно с достаточным основанием утверждать, что этот же фактор определяет и механизм реакции. Действительно, при взаимодействиях с нуклеофилами, обладающими большим сродством к атому углерода (например, с азид- или тиофенолят-ионами), наблюдается относительно небольшая разница в скоростях при переходе от цис- к тракс-алкену, а также при переходе от хлор- к бромпроизводному одного и того же алкена. Эти факты понятны, если учесть, что стадией, определяющей скорость процесса, является атака Р-углеродного атома. Успех этой атаки зависит от электро-фильности атома углерода и от стерических препятствий, Оба фактора мало меняются при переходе от одних упомянутых производных к другим. То, что при взаимодействии с сильными нуклеофилами (алкоголят-ионами, аминами) наблюдаются значительные эффекты элемента , может быть результатом относительно быстрого первичного вза-пмодействия по двойной связи, вслед за которым происходит относительно медленный разрыв связи С—гал. Еще более вероятно, что механизм процесса совершенно превращается в отщепление — присоединение, в котором стадиями, определяющими скорость, являются разрывы связей С—X и С—Н. В этом случае гiгi -aлкeны (для которых возможно гладкое транс-отщепление) являются намного более реакционноспособными, чем тракс-изомеры, как можно было предполагать. Действительно, в тех случаях, когда отсутствие а-атомов водорода в молекуле алкена делает механизм отщепления — присоединения невозможным, не наблюдается и эффекта заместителя [265]. Все это однозначно подтверждает механизм присоединения — отщепления даже для случая взаимодействия с алкоголят-ионами. [c.309]

Подобным образом влияние перекисей сказывается на присоединении меркаптанов и тиофенолов (стр. 157) к непредельным углеводородам. Этилмеркаптан, например, реагирует с пропиленом по правилу Марковникова в присутствии перекисей наблюдается обращенное присоединение [c.511]

Для лабораторного синтеза циклогексилфенилсульфида может представлять интерес присоединение тиофенола к циклогексену в [c.47]

Пиридин катализирует присоединение бензилтиола к этиловому эфиру 2-нитро-В-метилкротоновой кислоты и тиофенола к нитростиролу и его замещенным в бензольном кольце (п-метил-, п-изс-пропил-, -метокси-3,4-диметокси-нитростиролу) с образованием нитросульфидов с выходом 50—100 /о. [c.210]

Вторым перспективным направлением синтеза новых пестицидов является присоединение тиилирующих реагентов (меркаптанов, тиофенолов, тиоуксус-вой и дитиофосфорных кислот) по кратной связи аддуктов виниловых эфиров с циклопентадиеном [c.125]

Эти реакции протекают легко, часто с небольшим разогреванием и количественно. Для получения технических продуктов часто достаточно простого мешсния реагентов. В то же время это позволяет усилить пестицидную активность продуктов. Так, если аддукты ЦПД с виниловыми эфирами фенолов ж крезолов вызывают 98—100% гибель паутинного клеща в концентрациях не менее 1%, то после присоединения бутилмеркаптана, тиофенола или тиоуксусной кислоты 98—100%-ная гибель клещей наблюдается уже при 0,2%-ной концентрации препаратов. [c.125]

Антрахинонпиридины легко взаимодействуют и с другими нуклеофильными реагентами, такими, как тиофенолы и амины , для которых 0-присоединение, естественно, невозможно. В результате взаимодействия с тиофенолами или аминами незамещенный хиной LHI и его 5-хлорпроизводное LXHI переходят в одно и то же арил-мер капто- или аминопроизводное LXVH. [c.24]

Баннет и сотрудники [37] обнаружили, что склонность гидроксильного иона к присоединению в реакции с ионом 10-метил-9-фенилакридиния примерно в 10 раз выше, чем для тиофенолят-иона, поскольку основность иона ОН" больше, чем ЗМ . Авторы [37] сделали вывод, что термодинамическое сродство ионов ОН и 8Н к атомам углерода и водорода изменяется параллельно. Однако по своей основности ион гидроксила (р/Са воды равно 15,7) примерно в 10 —10 раз сильнее тиофенолят-иона (р/Са равно 6,5 [ПО] или 7,8 [134]), что значительно превышает различие этих ионов в сродстве к атому углерода. Отсюда можно сделать вывод, что атом кислорода обладает относительно большим сродством к водороду, чем к углероду. Поэтому если бы мы могли сравнить близкие по основности ионы, то сродство серы к углероду оказалось бы, по-видимому, большим, чем сродство кислорода к углероду. [c.376]

Важным фактором при любой попытке получить конкретные талогенсодержащие соединения с помощью свободнорадикальной реакции присоединения бромистого водорода (или хлористого водорода) к непредельным соединениям являются относительные скорости конкурирующих ионной и радикальной реакций присоединения. Скорости некатализируемых ионных реакций присоединения весьма различны для различных олефинов. Следовательно, меры предосторожности, необходимые для того, чтобы избежать протекания ионных реакций присоединения, могут быть весьма различными. Если ионные реакции присоединения протекают чрезвычайно медленно, например в случае таких олефинов, как 1-бром-пропен [9] или трихлорэтилен [58], при всех условиях преобладает свободнорадикальное присоединение, за исключением тех случаев, при которых радикальное инициирование очень строго исключено. В прямо противоположном положении находятся такие соединения, как стирол и триметилэтилен, которые настолько быстро реагируют по ионному механизму, что приходится рабо тать с сильно разбавленными растворами, чтобы получать про дукты радикального присоединения. Для значительного большин ства олефинов, расположенных между этими крайними случаями довольно легко осуществить преимущественно ионное или преиму щественно радикальное присоединение путем использования инги биторов свободнорадикальных реакций (например, гидрохинона дифениламина или тиофенола) или инициаторов (например, пере кисей, ультрафиолетового света и т. п.) соответственно. [c.180]

По-видимому, первым описанным в литературе примером этой реакции было присоединение тиофенола к стиролу, протекающее против правила Марковникова и описанное в 1905 г. Познером [63]. Ашуорзс и Буркхардт, повторившие опыты Познера в 1928 г., отме- [c.183]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология