Ферроцианид урана

ОСАЖДЕНИЕ ФОСФАТА И ФЕРРОЦИАНИДА УРАНИЛА [c.126]

Проведение опыта. В два бокала налить раствор нитрата уранила. В один добавить раствор динатрийфосфата, а в другой — ферроцианида калия. В первом случае выпадает желто-зеленый осадок кислого фосфата уранила, а во втором — темно-коричневый осадок ферроцианида уранила. [c.126]

Как уже отмечалось выше, состав смешанных ферроцианидов уранила во многом зависит от условий их образования. Так, только для смешанных железистосинеродистых солей с калием описаны следующие твердые фазы (табл. 9). [c.89]

Образование таких фаз некоторые авторы связывают со значительной сорбционной способностью ферроцианидов уранила [971, 1165, 1283]. [c.89]

Получающийся осадок, ферроцианид уранила, имеет на бумаге бурую окраску. Реакция обладает большой чувствительностью. Опыты показали, что при помощи ферроцианида калия можно открыть уранил в одной капле (0,01 мл) 0,001 и. раствора, применяя метод последовательного наложения капель. [c.124]

Ферроцианидный ион в нейтральной или слабокислой среде образует с ионом уранила малорастворимый ферроцианид уранила коричневого цвета, чем можно воспользоваться для колориметрического определения урана. При немногочисленных опытах автора по определению урана по этому методу в разбавленной минеральнокислой среде было трудно получать воспроизводи-л ые результаты при низких концентрациях урана Окраска развивалась медленно и часто получался мутный раствор. В нейтральных растворах окраска более воспроизводима (хотя и менее интенсивна) и жидкость не тотчас мутнеет. Закону Бера окраска не подчиняется (см. рис. 67). Чтобы получить приблизительно нейтральный раствор, нельзя добавлять ацетат аммония, так как окраска от этого сильно бледнеет. Конечная концентрация ферроцианида калия может быть 2%-ной. Измерение можно производить через 10 или 15 мин. после добавления ферроцианида. Следы железа и меди сильно мешают. [c.494]

Ферроцианид уранила. Красно-коричневый аморфный осадок, близко напоминающий ферроцианид меди. [c.340]

В нейтральных или слабокислых средах ферроцианид-ион образует слаборастворимое, окрашенное в бурый цвет соединение — ферроцианид уранила, коллоидный раствор которого можно использовать для колориметрического определения урана. Интенсивность окраски определяется кислотностью, концентрацией ферроцианида и временем выдерживания. Метод описан в применении к разбавленным растворам минеральных кислот и буферным кислым растворам В качестве буферных растворов применяют растворы солей муравьиной кислоты. Ацетаты, тартраты, цитраты и др. обесцвечивают раствор. Для буферных систем с муравьиной кислотой окраска устойчива в течение 24 час при содержании урана меньше 5 ч. на млн. при содержании до 11 ч. на млн. окраска мало меняется в течение 15 мин. Интенсивность окраски пропорциональна концентрации урана. Металлы, которые дают окрашенные или нерастворимые ферроцианиды, должны отсутствовать (в частности, железо, медь и никель). Сульфаты не мешают, если молярное отношение 50 1) не превышает 100 1. Единственное достоинство ферроцианидного метода — удовлетворительная чувствительность. [c.823]

Оборудование и реактивы. Два демонстрационных бокала 2 н. растворы динатрийфосфата и ферроцианида калия, 0,5 н. раствор нитрата уранила. [c.126]

Кроме фосфатов, растворы солей уранила можно титровать также и другими осадителями, в частности растворами ферроцианида, применяя описанную выше внешнюю пробу с сухим порошком ферроцианида для определения конца титрования. [c.102]

Осаждают висмут из азотнокислого раствора добавлением небольшого избытка титрованного раствора двухзамещенного арсената натрия. Избыток последнего титруют нитратом уранила. После прибавления арсената патрия смесь оставляют на некоторое время, прибавляют аммиак до слабощелочной реакции, а затем уксусную кислоту до кислой реакции и избыток арсената медленно титруют стандартным раствором нитрата уранила. Точку эквивалентности определяют капельной пробой с ферроцианидом калия [815]. [c.96]

Щелочноземельные металлы, а также другие легкие элементы частично или полностью осаждаются совместно с ураном. Осаждение урана ферроцианидом калия оказывается подходящим только для отделения от бериллия [881], а также от фосфатов и арсенатов [526]. В этом случае после отделения кремневой кислоты выпариванием раствора с соляной кислотой раствор нейтрализуют до слабокислой реакции, прибавляют избыток ферроцианида калия и насыщают хлоридом натрия. Осадок отфильтровывают, промывают декантацией раствором хлорида натрия, затем переносят на фильтр и тщательно промывают тем же раствором. Полученный осадок разлагают на холоде разбавленным раствором едкого калия, образовавшиеся гидроокиси промывают водой, содержащей хлорид аммония и небольшое количество аммиака, до отсутствия ионов ферроцианида в фильтрате. Затем осадок гидроокисей растворяют в соляной кислоте, нейтрализуют аммиаком до почти нейтральной реакции и прибавляют небольшой избыток карбоната аммония. После отстаивания осадок отфильтровывают и промывают водой, содержащей небольшое количество карбоната аммония. Фильтрат нагревают до разложения большей части карбоната аммония, затем подкисляют и ки- [c.278]

Обнаружение уранил-ионов. Анализ смеси ионов церия и уранила. Через колонку пропускают исследуемый раствор и затем ксантогенат калия. Образование оранжевокрасной зоны указывает на присутствие ионов UOl в растворе. Ионы UOI" открывают также реакцией с ферроцианидом калия, на хроматограмме при этом образуется темно-коричневая зона. [c.79]

К смеси прибавляют ЗЛ раствор едкого натра до перехода красно-коричневой окраски феррицианида урана (IV) в желтую и отмечают израсходованный объем щелсчи. Выдержав в атмосфере азота в течение 15—20 мин., добавляют на 5—10 мл больше ЗЛ раствора серной кислоты, чем было добавлено щелочи. Образовавшийся ферроцианид титруют раствором сульфата церия (IV) по кгплям прн энергичном перемешивании до перехода темно-красной окраски, обусловленной образовавшимся ферроцианидом уранила, в бледно-желтую. [c.94]

Десорбция с сорбентов этого класса возможна лишь растворами НМОз или NH4NOз высокой концентрации (не ниже 6 М). Повышенной селективностью обладают ферроцианиды Мо, V и особенно ферроцианид уранила. [c.181]

Г. А. Клейбс провела очень подробное исследование состава ферроцианидов уранила, образующихся в различных средах, и считает возможным рекомендовать амперометрическое титрование урана ферроцианидом калия в присутствии хлорида калия и соляной кислоты. Состав осадка соответствует формуле 5(и02)2[Ре(СМ)б]-ЗК4[Ре(СН)б]. Титрование можно проводить с платиновым электродом по току анодного окисления избытка реактива — ферроцианида калия. При-титровании ферроцианидом лития состав осадка еще больше зависит от состава фона и скорости титрования — могут образовываться соли разного состава, от простого ферроцианида уранила (U02)2[Fe( N)e] до сложных двойных солей с участием лития. [c.322]

Ферроцианиды урана мало растворимы и поэтому находят применение в аналитической химии. Их состав сильно зависит от условий получения — от среды, pH раствора, присутствия катионов щелочных металлов (типа ферроцианида), от температуры образования осадка и от его возраста и т. д. Так, И. В. Тананаев с сотрудниками [925—927], подробно изучавшие осадки, образующиеся при взаимодействии уранила с ферроцианидами различных щелочных металлов (Ы, Ыа, К, КЬ, Сз) в водных растворах (или, точнее, системы уранил-ферроцианид щелочного металла — вода), установили образование нормального ферроцианида (и02)2ре(СЫ)б в случае ферроцианидов натрия и лития и двойного ферроцианида в присутствии других щелочных металлов в присутствии калия образуется К4(и02)з[Ре(СМ)б]з- Г. А. Клейбс [928], изучая состав осадка ферроцианида уранила амнеоометрическим методом, нашла, что в присутствии хлорида калия и соляной кислоты образуется двойная соль состава 5(и02)2ре(СН)б ЗК4ре(СЫ)е, а В. Г. Со-чеванов с сотрудниками [929], также применяя амперометрический метод, получал в 1-м. растворе нитрата калия при pH от 3 до 5 осадки, соответствовавшие двойной соли состава K4(U02)2[Fe( N)6]з. [c.358]

Ферроцианиды урана. Ферроцианиды уранила образуются при действии на избыток ионов растворов железистосине- [c.88]

Для открытия урана мы использовали реакцию взаимодействия урана с ферроцианидом калия [7], Ферроцианид калия образует с ионом уранила красно-коричневый осадок или, при малых концентрациях иона уранила, буро-красное окрашивание. В зависимости от концентрации ионов уранила и ферроцианида калия, от природы и концентрации посторонних ионов, а также от времени может образоваться простой ферроцианид уранила (и02)г [Ре(СК)б] или смешанные калийуранилферроцианиды. Наибольшая интенсивность окраски достигается при pH = 2—4 [8]. Открываемый минимум составляет 0,01 мг/мл. Хотя реакция с ферроцианидом калия уступает по чувствительности реакции урана со многими органическими реагентами, но она является более избирательной и, кроме того, присутствие ионов тория не мешает открытию урана, а лишь несколько снижает чувствительность реакции. [c.71]

Ферроц и анидный метод [20, стр. 240]. Преимущество мегода по сравнению с другими заключается в том, что он может быть применен к сернокислым растворам. К холодному раствору (0,1 г UsOg в 100 мл) добавляют 2 г хлористого аммония, бумажную массу и раствор 0,3 г ферроцианида калия осадок энергично смешивают с бумажной массой. Через час красный осадок ферроцианида уранила выделяется полностью, если было добавлено достаточно бумажной массы. Осадок отфильтровывают через плотный фильтр, смывают обратно в стакан холодным 2%-ным раствором хлористого аммония, перемешивают, снова отфильтровывают, тщательно промывая тем же раствором. Из горячего фильтрата бериллий осаждают аммиаком и небольшим количеством таннина осадок отфильтровывают, промывают раствором хлористого аммония, прокаливают в платиновом тигле и сплавляют с содой далее, как описано в разд. IV (А, 3). Взвешенная окись бериллия может содержать доли миллиграмма окиси железа поэтому ее сплавляют с бисульфатом, и железо определяют колориметрически. [c.66]

Реакция с гексацианоферратом(11) уранила. Карбонат-ионы обесцвечивают коричневый раствор гексацианоферрата(П) уранила (и02)2[Ре(СЫ)б], разлагая его на бесцветный карбонат уранила UOj O , (или на карбонатные комплексы уранила) и ферроцианид-ионы [Fe( N)4] , которые в малых концентрациях не придают раствору интенсивной окраски. Реакция протекает по схеме [c.434]

Дешмукх и Джоши [726] титрование сульфатом церия (IV) проводят после добавления феррицианида калия, окисляюш,его весь уран (IV) до урана (VI). Образующ.ийся в этих условиях ферроцианид титруется сульфатом церия (IV), причем индикатором является уранилферроцианид, т. е. практически индикатор не добавляется. [c.94]

Титрование растворов солей уранила фосфатами основано на образовании нерастворимого двойного ( сфата уранила типа UO2MPO4, где М — одновалентный катион. Хотя метод не отличается большой точностью, но позволяет быстро проводить определение. В качестве индикаторов применяют ферроцианид калия, салицилат натрия или 2-окси-5-метилбензоат натрия [206, 739, 954]. Титр раствора фосфата устанавливают по стандартному раствору нитрата уранила в тех же самых условиях, в которых ведут определение. [c.102]

Г. А. Клейбс [99, 100] в серии работ применила амперометрический метод для изучения реакции осаждения ионов уранила ферроцианидом калия. В результате исследования была показана возможность точного определения урана в растворах K l-j-H I при амперометрическом его титровании ферроцианидом калия. В этом случае образуется двойной ферроцианид состава [c.212]

В. Г. Сочеванов с сотрудниками [234] предлагает для амперометрического определения ионов уранила титровать его растворы ферроцианидом в 1 М растворе KNO3 с pH 3—5, используя вращающийся платиновый микроэлектрод (диаметром 0,5 мм). Конечную точку определяют по анодному току окисления ферроцианида. Титрование лучше вести при +0,6 в (нас. к. э.) и температурах от 40 до 60 . По точности метод амперометрического титрования равноценен весовому даже для количеств 0,5—10 мг U. [c.212]

Ферроцианид калия очень полно осаждает ионы уранила. Вследствие малой растворимости образующегося осадка осаждение в виде ферроцнанида представляет интерес для Отделения малых количеств урана. Однако большое количество других элементов также осаждается ферроцианидом калия, в результате чего отделение оказывается малоизбирательным. [c.278]

Состав образующегося осадка зависит от количества ферроцианида калия и от условий осаждения (pH, температура). Наиболее полное осаждение имеет место в нейтральной или в слабокислой среде. Однако образующиеся в этих условиях чрезвычайно тонкие осадки плохо фильтруются и трудно отмываются. В. Г. Сочеванов, И. В. Шмакова и Г. А. Волкова [234] подробно исследовали осаждение урана ферроцианидом калия и нашли, что оптимальными условиями осяждения являются pH в пределах 2—4 и температура 50— 60°. Осаждение проводят в присутствии нитрата калия (1М). Образующийся осадок при добавлении избытка ферроцианида калия имеет состав Kj[UOgl [Ре(СМ)б1з. Осадок отфильтровывают и промывают разбавленным раствором ферроцианида калия. Железо, марганец, цинк, медь и тяжелые металлы полностью осаждаются вместе с ураном. [c.278]

Определение кобальта измерением оптической плотности экстракта в ультрафиолетовой области спектра [1011]. К анализируемому раствору, содержащему 0,2—10 мкг[мл Со и имеющему pH от 3,0 до 5,3 (устанавливают необходимое pH растворами хлорной кислоты и гидроокиси аммония), прибавляют 25 мл 44%-ного раствора роданида аммония, разбавляют водой до 50 мл и экстрагируют двумя порциями по 20 мл изоамилового спирта, насыщенного роданидом аммония. Экстракт разбавляют изоамиловым спирто.м до 50 мл и измеряют оптическую плотность экстракта на спектрофотометре При длине волны 312 ммк. Определенню не мешают 5 мкг никеля, 10 мкг ванадата илн меди, 25 мкг свинца, 50 чкг иодата, 75 мкг марганцп, 100 мкг молибдата, люминия и цинка в 1 мл раствора. Мешают ионы тре.хвалентного железа, уранила, трехвалентного и шестивалентного хрома, ферроцианида, олова, иит-рат-ионы и титан. [c.157]

Не все е.растворимые железистосинеродистые металлы выделяют при обработке едким кали металл в виде гидрата ок-иси. Так. железистосинс- родистый уранил, окрашенный в бурый цвет, дает нерастворимый уранит (урановокислый) калия желтого цвета и растворимый железистосинеродистый калий напротив бурый железистосинеродистый молибден растворяется нацело в аммиаке и едких щелочах с образованием ионов ферроцианида и молибдата. [c.372]

Реакция на иОг с железистосинеродистым калием весьма чувствительна и удается даже при количествах урана меньше 1 Т. Реакция может быть выполнена в присутствии железа и меди, если прибавить иодистый калий для восстановления железа до двухвалентного, а меди до одновалентной. Двухвалентное железо и одновалентная медь с ферроциаттдом не реагируют. Выделяющийся при реакции иод обесцвечивают тиосульфатом натрия, после чего уран может быть открыт ферроцианидом калия. По опытам Файгля восстановление до ионов двухвалентного,. железа и одновалентной меди целесообразно производить одним только тиосульфатом натрия. Присутствующая медь действует как катализатор при восстановлении железа. [c.590]

Е. М. Скобец и В. А. Черныйпредлагают определять уран по методу вытеснения и02 -ионы вытесняют РЬ -ионы из ферроцианида свинца, освобождающиеся РЬ2+-ионы титруют бихроматом с ртутным капельным электродом на фоне 0,5 М хлорида калия при продувании раствора током водорода. Практическое применение этого метода ограничено, по-видимому, многими факторами, в том числе присутствием других ферроцианидов, также могущих превращаться в ферроцианид урана. [c.326]