Ацетоуксусная кислота, производные

Этиловый эфир ацетоуксусной кислоты, натриевое производное см. Натрий ацетоуксусный эфир [c.561]

Кетены из галогенангидридов а-галогенкарбоновых кислот Л-816 Кетонное расщепление производных ацетоуксусной кислоты К-Зб, К-22, Л-ба, Л-1 За. Р-8а Кетоны ВЧ 2.7.1 [c.680]

Свободные кислоты этого типа почти всегда получают только в результате гидролиза соответствующих сложных эфиров. При их выделении необходимо точно соблюдать все указания, так как свободные -кетонокислоты очень нестойки. Натриевая соль ацетоуксусной кислоты получается при взаимодействии в течение 24 час. ацетоуксусного эфира с холодным разбавленным водным раствором едкого натра Свободная бензоилуксусная кислота может быть получена в результате гидролиза ее эфира концентрированной серной кислотой при комнатной температуре Алкилзамещенные производные [c.286]

Дикетен представляет собой бесцветную жидкость с резким за па-хом (т. кип. 127 °С). При нагревании до 500—600 °С он распадается с образованием кетена. Дикетен применяют для получения производных ацетоуксусной кислоты (см. раздел 2.2.5.6). [c.406]

Эфирное расщепление ацилированных производных ацетоуксусного эфира ведут или аммиачным методом, т. е. действием водного или спиртового раствора аммиака на ацилированный ацетоуксусный эфир, или же действием спиртового раствора алкоголята (на 1 моль исходного эфира 25 г натрия и 700 мл метанола в течение 10 часов при комнатной темпера-туре) . Ацильные производные метилового эфира ацетоуксусной кислоты легче отщепляют ацетильную группу под действием метилата натрия, а этиловые эфиры—под действием аммиака. Так, бензоилуксусный эфир образуется из бензоилацетоуксусного эфира в результате реакции, протекающей 12 часов при 0° в присутствии 5%-ного спиртового раствора аммиака с добавкой 1% воды. Выход—68% от теоретического. [c.621]

В ряду -оксокислот и их производных центральное место занимает этиловый эфир ацетоуксусной кислоты, или ацетоуксусный эфир. Синтез последнего обычно осуществляют сложноэфирной конденсацией, а также ацилированием этилового спирта дикетеном [c.470]

Таким же образом ацилирование производных ацетоуксусной кислоты хлорангидридами в присутствии безводного пиридина в) протекает по кислороду, а в присутствии металлического натрия в бензольном растворе — по углероду (г). [c.547]

Таким образом, для проведения гидрирования катализатор должен хемосорбировать значительные количества водорода. Хорошие катализаторы адсорбируют и активируют водород и гидрируемые вещества, поддерживая их в нух<ных соотношениях, а также легко десорбируют продукты реакции. Правильность таких выводов подтверждается экспериментально, так как часто соотношение получаемых продуктов зависит от давления. Например, эфир а-амино-ацетоуксусной кислоты (I) при 80° и 120 шп дает исключительно производное пиразина (II), а при 320 ат—главным образом этиловый эфир а-амино-р-оксимасляной кислоты (III) [c.393]

Ацетоуксусный эфир. Из производных кетонокислот наибольшее значение имеет этиловый эфир ацетоуксусной кислоты СНз—СО—СНа—СООС2Н5, называемый обычно ацетоуксусный эфиром. Он находит обширное применение в органической химии для синтеза и представляе большой теоретический интерес. [c.306]

Кетен представляет большой интерес и благодаря способности переходить в димерное состояние—дикетен СН3СО—СН=С=0, который при действии воды или других реагентов превращается в ацетоуксусную кислоту или ее производные. [c.458]

Ацетоуксусная кислота (3-оксобутановая) СНз—СО—СНа— —СООН — простейщий представитель р-кетонокислот. Очень неустойчивая сиропообразная жидкость, хорошо растворимая в воде. При слабом нагревании распадается на ацетон и СО2. Из производных этой кислоты больщое практическое и теоретическое значение имеет ее этиловый эфир — ацетоуксусный эфир. [c.228]

Этиловый эфир ацетоуксусной кислоты, как и диэтиловый эфир малоновой кислоты, диэтилмалонат (обычное название — малоновый эфир) СНг(СООС2Н5)2, содержит активную метиленовую группу. Сильное основание, например натрий, может отщепить протон от этой группы, а образовавшийся карбанион, являющийся сильным нуклеофилом, может реагировать с ал-килгалогеиидом по механизму нуклеофильного замещения, образуя при этом алкильные производные этилового эфира ацетоуксусной кислоты или малонового эфира. При гидролизе и декарбоксилировании этих продуктов в первом случае получаются кетоны, а в случае малоиового эфира — замещенные производные уксусной кислоты [c.173]

При действии концентрированных щелочей также происходит омыление сложного эфира, но за счет большого избытка щелочи образуется натриевая соль натриевого производного енольной формы ацетоуксусной кислоты. Присоединяя воду, этот промежуточный продукт распадается на две молекулы натриевой соли уксусной кислоты. [c.271]

Техническое значение имеет прежде всего ацетоуксусный эфир, производные которого (например, пиразолоны) используются для синтеза азо красителей (см. табл. 143) и лекарственных препаратов (см, разд. Г, 7.1.5.2). Сложноэфирной конденсацией диэтил ацетоуксусного эфира с эфиром муравьиной кислоты и последующим действием аммиака на образовавшееся оксиметиленовое соединение получают важное снотворное средство — бенедорм (перседон) [c.164]

Алкилирование эфиров ацилуксусных кислот. Предметом многочисленных исследований было алкилирование эфиров аце-тоуксусной кислоты. Первое из них относится еще к 1954 г. [294], когда было замечено, что алкилирование этилового эфира ацето уксусной кислоты 1,3-дихлорбутеном-2 ускоряется в присутствии аминов (фактически катализатором служила четвертичная соль, образующаяся при реакции аминов с хлоридом— алкилирующим агентом). Выход моноалкильного производного составил в оптимальных условиях 57% [294—296]. Позже алкилирование метилового эфира ацетоуксусной кислоты было подробно исследовано [271]. Показано, что в системе [c.107]

Описанный выше процесс основан на методике, которую предложили Адамс, Абрамович и Хаузер . Этиловый эфир я-изопропил-ацетоуксусной кислоты получили также Хаузер и Бресло при взаимодействии ацетоуксусного эфира с изопропиловым эфиром в присутствии трсхфтористого бора Бишоф получил его алкилированием натриевого производного ацетоуксусного эфира иодистым изопропилом. [c.584]

На другой день отсасывают натриевое производное дифениламида ацетоуксусной кислоты, хорошо промывают эфиром и высушивают на воздухе. Получают 255—265 г почти бесцветного порошка. Порошок растирают в фарфоровой чашке с 600 мл 10%-ной уксусной кислоты. Выделяющееся при этом масло застывает при растирании в бесцветную хрупкую массу, которую затем отсасывают, промывают водой и высушивают в эксикаторе над серной кислотой. Выход 192—203 г (76—80% от теоретич.). Т, пл. около 75°. Поело кристаллизации из эфира подучают 148—158 г чистого дифениламида ацетоукрусной кислоты. [c.77]

Реакция дикетена и анилина с образованием анилида ацетоуксусной кислоты была открыта Уилсмором и Чиком [260, 261]. На этой реакции основан промышленный способ получения различных анилидов ацетоуксусной кислоты, применяемых в качестве промежуточных продуктов в синтезе красителей. Во МН0ГИХ случаях, даже с ароматическими аминами, конденсация протекает достаточно быстро в водной среде, в которой растворен или суспендирован амин. Подробно эта конденсация описана в работе Бёзе [26]. При изучении кинетики реакции была установлена в общих чертах зависимость скорости реакции от константы диссоциации амина [174]. В случае очень слабых оснований, например дифениламина, л<-нитроанилина или карбазола, в качестве катализаторов применяются третичные амины. При реакции с аминами с константой диссоциации, меньше 9-10" Лейси и Конноли [168] предложили использовать такой катализатор, как триметиламин в качестве инертного растворителя они рекомендовали толуол. Перекалив и сотр. [195, 198] в качестве катализатора реакций этого типа применяли пиридин они получили N-ацильные производные индола [ср. 121] и фталимидина. [c.239]

Реакции с галогенами и некоторыми галогенирующими соединениями. Как показали Уилсмор и Чик [261], бром легко реагирует с дикетеном с образованием бромангидрида -г-бромацето-уксусной кислоты, который со спиртом и анилином дает ожидаемые сложный эфир и амид. Хэрд и Абернети [128] описали хлорирование дикетена в четыреххлористом углероде при 0° после отгонки растворителя был получен хлорангидрид -хлор-ацетоуксусной кислоты в виде жидкости оранжевого цвета. При перегонке хлорангидрид бурно разлагается, но он может быть превращен в производные -хлорацетоуксусной кислоты. Бёзе [26] предполагает, что указанные хлор- и бромангидриды можно [c.243]

Продукт присоединения ацетона к дикетену, который может быть получен с выходом 91%, представляет собой стойкую жидкость. Поскольку он обладает многими химическими свойствами дикетена, его можно использовать как стойкий источник дикетена. Так, при кипячении в толуоле в присутствии ацетата кальция аддукт дает дегидрацетовую кислоту (выход 1%), при реакции с м-бутиловым спиртом в присутствии п-толуолсульфо-кислоты образует м-бутиловый эфир ацетоуксусной кислоты (выход 95%), а при его взаимодействии с анилином в ксилоле в присутствии диэтаноламина получен анилид ацетоуксусной кислоты (выход 45%). Катализируемая кислотами реакция кетонов с дикетеном наблюдалась и другими исследователями [И], которые, однако, неправильно полагали, что продукты реакции представляют собой производные изопропенилового эфира ацетоуксусной кислоты (LV1). [c.246]

Эймс и Бауман [405] показали, что бензиловые эфиры имеют значительное преимущество по сравнению с метиловыми и этиловыми эфирами при получении кислот и кетонов с длинной цепью из малонового эфира. Бензиловые эфиры обычно можно получить нагреванием соответствующих этиловых эфиров в бензоле с бензит ловым спиртом, содержащим небольшое количество бензилата натрия. Аналогично бензиловый эфир ацетоуксусной кислоты обладает преимуществом по сравнению с этиловым эфиром ацетоуксусной кислоты в синтезе Р-дикетонов [406] и в синтезе пирролов по Кнорру [407]. К другим примерам применения бензиловых эфиров относятся синтезы 2, 4 -фосфата пантотеновой кислоты [408], ь-а-глицерилфосфорил-ь-серина [409] и пенициллинов (уже упоминалось в разделе Диацильные производные , стр. 206). [c.245]

Производные ди-трет-бутиловых эфиров малоновой кислоты применялись для синтезов эфиров -кетокислот [412], кетонов [413, 414] и а-аминокетонов [415]. Аналогичным образом трет-бу-тиловый эфир ацетоуксусной кислоты, который удобно получать действием кетена [416] или дикетена [417] на mpem-бутиловый спирт, применяли вместо обычного этилового эфира для получения кетонов [416, 417] и пирролов [416]. [c.246]

Пантотеновая кислота осуществляет свою биологическую функцию в составе коферментов, которые в виде простетической группы в соединении со специфическими белками — апоферментами входят в ферментные системы. Ферменты, включающие в свой состав пантотеновую кислоту, являются важнейшими биокатализаторами реакций ацилирования, среди которых находится реакция ацетилирования холина, связанная с возбудимостью нервного волокна [141], реакции ацетилирования уксусной кислоты в ацетоуксусную кислоту, ацетилирования аминов, спиртов и др. [142, 143]. Однако пантотеновая кислота проявляет свои биокаталитические функции, только входя в состав 2-меркаптоэтнламидных производных. Коферментом ацилирования, переносящим ацетильную и другие ацильные группы посредством своей тиольной группы, является кофермент А [144]. Вся или почти вся связанная пантотеновая кислота в клетках животного организма представлена, вероятно, в виде этого кофермента. [c.72]

Натриевое производное ацетоуксусного эфира нет никакой надобности изолировать, так как все фазы реакш-ш вплоть до получения эфиров двузамеп(енных ацетоуксусных кислот можно вести в одном и том же растворе. [c.439]

Изодегидрацетовая кислота. Эфиры этого хорошо известного производного а-пирона XI получаются при действии на эфиры ацетоуксусной кислоты концентрированной серной кислоты [39] или, лучше, сухого хлористого водорода [34]. [c.278]

К алифатическим азосоставляющим принадлежит анилид ацетоуксусной кислоты и его производные, содержащие в фенильном остатке хлор и другие заместители (см. табл. 4). Они вступают в реакцию азосочетания в ионизированной енольной форме, например [c.276]

Важнейшими азосоставляющими для пигментов желтого цвета являются анилид ацетоуксусной кислоты и его производные, содержащие в фенильном ядре С1, СНз, ОСНз, ONH2 и другие заместители, для оранжевых — 1-фенил-3-метил-5-пиразолон и 2-нафтол, для алых, красных и бордо — 2-нафтол и, в особенности, арилиды 2,3-гидроксинафтойной кислоты. Сочетание производится в орго-положение к ОН-группе в случае пара-положения пигменты изменяют цвет при действии щелочей и поэтому практически непригодны (см. стр. 266.) [c.311]

Реакция. Гидролиз лактона под действием кислоты, кетоиное расшепленне производного ацетоуксусной кислоты, получение галоге-нида из спирта взаимодействием с галогеноводородом (нуклеофильное S .-замещеиие). [c.281]

Метокси (метилмеркапто)-1,2,4-триазины вступают в реакции циклоприсоединения с производными ацетилена при 0° С, образуя производные пиримидина через промежуточное бицик-лическое соединение [587]. Замещенный амид ацетоуксусной кислоты присоединяется к З-метилмеркапто-1,2,4-триазину по положениям 5—6 триазинового кольца с образованием бицик-лической системы замещенных пирроло-[3,2-е]-триазинов. Процесс протекает в среде органического растворителя (СНС1з, ТГФ) в присутствии кислот (СРзСООН) [588] [c.149]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология