Предварительная обработка никелевых катализаторов

Иногда металлические катализаторы применяются в виде проволоки или фольги. Для достижения максимального каталитического эффекта проволоку или фольгу необходимо подвергнуть предварительной обработке, без которой их активность обычно мала. Активация, как правило,состоит в увеличении поверхности катализатора. Так, никелевая проволока становится активной в реакции гидрирования этилена в результате предварительного попеременного окисления и восстановления при температуре 600° [22]. Активность платиновой проволоки или фольги как катализаторов гидрирования может быть повышена путем создания гальванического покрытия в растворе платинохлористоводородной кислоты [23]. [c.14]

Возможно, причина этого заключается в различной предварительной обработке катализаторов. Действительно, Холл с сотрудниками [2941 показал, что если катализаторы после восстановления продувать гелием при температуре реакции и затем охлаждать в гелии, то введение меди снижает активность катализатора тем сильнее, чем больше вводится меди. С другой стороны, если катализаторы охлаждались в водороде, то на кривой удельная активность —состав наблюдалось два максимума, соответствующие 70% N1 и 30% N1, причем даже небольшие количества меди повышали активность в два раза. Следовательно, водород оказывает промотирующее действие на сплавы, но отравляющее —на чистый никель. Позднее Холл с сотрудниками установил [301], что медно-никелевые сплавы, охлажденные в водороде, поглощают его в количестве, во много раз большем, чем требуется для монослоя, тогда как чистый никель поглощает монослой водорода или меньше. Связано это, по-видимому, с тем, что малые количества кислорода, оставшегося в сплавах в результате неполного восстановления окислов, могут действовать как ловушка для водорода. Основанием для такого предположения служит тот факт, что при прогреве катализаторов при 500° С и выше выделяются небольшие количества воды. [c.99]

Активность катализатора в значительной степени зависит от предварительной обработки. Так, активность никелевого катализатора зависит от температуры окиси никеля. Никель, приготовленный при температуре 300 , имеет черный цвет и высокоразвитую поверхность и является хорошим катализатором. Никель же, приготовленный при 500°,— серый с белым металлическим блеском, абсолютно непригоден для катализа. [c.271]

Физическая структура катализаторов, которая может быть изменена соответствующими методами их приготовления, имеет решающее значение (промоторы — высокоплавкие окиси носитель для кобальтовых и никелевых катализаторов — кизельгур предварительная обработка — низкотемпературное восстановление, ограничивающее величину кристаллов, или же обработка окисью углерода железных катализаторов, способствующая увеличению поверхности путем нарушения структуры под действием углерода). [c.252]

О влиянии предварительной обработки катализатора продуктами реакции или одним из исходных участников реакции в случае никелевого катализатора также имеются по крайней мере кажущиеся противоречия [c.81]

Так, Клар [8] указывает, что если катализатор предварительно обработать этиленом и на этот никель пустить смесь водорода и этилена, скорость реакции увеличивается. Штрассен [9] указывает, что, наоборот, предварительная обработка катализатора этиленом приводит к прекращению реакции. Надо иметь в виду, что Штрассен работал на никелевой пластинке, в то время как катализатор Клара был получен восстановлением окисла. [c.81]

Основные результаты работы, проводившейся нами совместно с Давыдовой, были кратко опубликованы [29, 30]. Опыты проводились в циркуляционной квазистатической системе, в вакуумной установке, аналогичной описанной выше, также на образцах восстановленного никеля. ]Методика заключалась в адсорбции определенных количеств циклогексана при температурах 30—100° С на образцах никелевого катализатора (активность которого в отношении реакции (V) была снижена путем предварительной обработки циклогексаном, содержащим примесь пиридина). Затем система замораживалась до —196° С и на катализаторе с адсорбированным на нем циклогексаном проводилась реакция (V). Давление водорода при этом было 20 мм рт. ст., скорость реакции контролировалась измерением теплопроводности смесей о- и р-Нд. [c.140]

Площадь поверхности железных катализаторов обычно меньше пло- щади никелевых или кобальтовых катализаторов. Площади поверхности вос- Становленных плавленых катализаторов, содержащих такие промоторы, как окись алюминия или окись магния, колебались в пределах от 5 до 15 м /г. Наличие щелочных промоторов обычно не вызывало сколько-нибудь заметного изменения площади поверхности (гл. II, табл. 25). Осажденные железные катализаторы обычно обладали гелеподобными структурами и площадями поверхности от 100 до 200 м г. Однако в результате предварительной обработки этих катализаторов газом синтеза или восстановления их водородом площади поверхности сокращались до 5—20 м 1г и гелеподобная структура исчезала. Сокращение площади поверхности происходит, повидимому, вследствие восстановления окиси железа. Это уменьшение поверхности наблюдалось уже в тех случаях, когда образцы осажденного катализатора, состоящего из окиси железа, восстанавливались только до магнетита. Значительное сокращение поверхности происходит, например, при обра- [c.458]

Успех подобной переработки бензинов зависит от избирательного воздействия водорода на неуглеродные соединения и скорости селективного гидрирования олефинов в присутствии ароматических соединений. Во время войны применялись процессы над никелевым катализатором при низком давлении (4— 10 кПсм ) и над сульфидом молибдена при высоком давлении (211 кГ/см ). В настоящее время практикуется частичное гидрирование крекинг-бензинов для осуществления химической стабилизации и предварительной обработки сырья, направляемого на каталитический риформинг. [c.94]

К сожалению, указанный катализатор (сульфид меди — окись хрома) дезактивируется ацетиленовыми соединениями и поэтому непригоден для очистки каменноугольного газа, в котором всегда присутствуют небольшие количества ацетиленовых углеводородов. Для очистки каменноугольного газа разработан видоизмененный процесс, основанный на предварительной обработке газа на гидрирующих сульфидных никелевом или молибденовом катализаторах (на активированном окйсноалюминиевом носителе), для превращения ацетиленовых соединений с доследующим удалением органических сернистых соединений ири помощи описанного выше медно-хромового катализатора [4]. Такая двухступенчатая очистка обеспечивает почти полное превращение органических сернистых соединений, содержащихся в каменноугольном газе, за исключением тиофена, который, по-видпмому, остается непревращенным. При температуре 300° С и объемной скорости не выше 2000 очистка на гидрирующем сульфидном молибденовом катализаторе без добавок позволяет наряду с гидрированием ацетиленовых производных превратить 85—90% органических сернистых соединений [4]. Хотя двухступенчатая очистка дает очищенный газ с несколько меньшим содержанием серы, недостаточная активность обоих катализаторов для удаления тиофе-новой серы существенно ухудшает экономггческие показатели двухступенчатого процесса. [c.327]

Авторы работ [6, 7] подробно исследовали процесс миграции металла на примере никелевых цеолитов. Проведенные исследования показали, что никель мигрирует из больщих полостей на внещнюю поверхность и агломерируется там, образуя крупные кристаллиты металла. Отравляя никелевые центры на внещней поверхности цеолита СаА 2,3-дйметилбутеном-2, Минчев и Штайнбах смогли измерить активность Ni-центров внутри кристаллитов. Они обнаружили, что вне зависимости от предварительной обработки катализатора селективность каталитического действия цеолита СаА, содержащего никель, сохраняется только в мягких условиях восстановления. В ряде никельсодержащих цеолитов (например, в цеолитах Y) миграцию никеля на внешнюю поверхность и образование там крупных кристаллитов удалось подавить путем предварительного введения в катализаторы [c.305]

Подбор катализаторов, способных моделировать стереоспецифи-ческое действие ферментов, представляет большой теоретический и практический интерес. Если раньше при изучении каталитического асимметрического синтеза на дисимметрических катализаторах степень асимметрического синтеза не превышала 1—2%, то в настоящее время она составляет 40 % и более. Этот успех достигнут благодаря открытию способности скелетного никелевого катализатора проводить асимметрическое гидрирование соединений с С=0- и С = Ы-связями после его предварительной обработки растворами амино- и оксикислот [1] (табл. 1). [c.254]

Изучение возможности повышения селективности никелевых катализаторов показало, что определенный эффект может быть достигнут предварительной обработкой. их водяным паром при 500—550°С. Поэтому в дальнейшем исследования проводили с ни-кельхромовым катализатором, предварительно обработанным водяным паром при этой температуре и затем Восстановленного во- [c.169]

Другим путем использования олефиносодержащих углеводородных газов для их конверсии с водяным паром может быть их предварительная обработка циркуляционным водородом при 4—5 атм На обычном никелевом контакте с целью простого гидрирования олефинов в алифатические углеводороды. При таком способе работы представляется возможность работать На однослойном активном катализаторе без снижения производительности печи конверсии. [c.149]

Другие катализаторы на основе никеля. Некоторые фос-финкарбонильные комплексы никеля превращаются в никелевые катализаторы, вызывающие олигомеризацию и циклизацию ацетиленов [61, 74—77]. Для этого необходима предварительная обработка, например нагревание с соответствующими ацетиленами, [c.416]

Приготовление в 1931 — 1932 гг. активных осажденных никелевых и кобальтовых катализаторов побудило изучить железные катализаторы, приготовленные таким же способом. Было найдено, что железные катализаторы этого типа активны при 235—255°, особенно при применении особых методов предварительной обработки и условий синтеза (синтез при среднем давлении около 10—15 ат). Лаборатория фирмы Рурхеми , которая занималась интенсивным изучением кизельгуров и кизельгурсодержащих кобальтовых катализаторов, исследовала железные катализаторы, осажденные на кизельгуре. Следует отметить, что химики фирмы Рурхеми считали отсутствие кизельгура в железных катализаторах Института угля серьезным недостатком для промышленного применения последних, особенно вследствие затруднений при фильтрации. Различными германскими компаниями, занимавшимися исследованием железных катализаторов, были изучены и другие носители, например жидкое стекло, люксмасса , доломит. В результате к 1943—1944 гг. Институт угля и фирмы Рурхеми и Рейнпройсен получили высокоактивные осажденные катализаторы, которые могли быть успешно применены при температурах около 220° и низких давлениях (от 10 ат до атмосферного). [c.199]

Гидрогенизация осуществлялась во врапщющемся автоклаве и в присутствии никелевого катализатора, лолученного из сплава К1А1, из которого А1 извлекался предварительной обработкой щелочью. [c.381]

Бонд [6] дал классификацию кривых зависимости давления от времени, наблюдаемых при гидрировании ацетилена в присутствии Ni-катализатора на пемзе, разделив их на несколько групп. Форма этих кривых зависит от следующих факторов а) начального соотношения перечисленных давлений водорода и ацетилена (г ) б) порядка поступления реагентов, если они вводятся в реакцию раздельно в) предварительной обработки катализатора, когда] реагенты подаются совместно. Манн и Найк в ранее опубликованной работе [3] обсудили эти типы кривых применительно к гидрированию метилацетилена на никелевых катализаторах. Кривая AFG (рис. 1) была получена нами при гидрировании метилацетилена в присутствии нанесенных и ненанесенных Ni-, Fe-, Rh- и Ir-катализаторов, а также на нанесенной Pt при всех начальных соотношениях (г ). Аналогичная кривая была получена и в случае Pt-катализатора на пемзе при 2. Для реакции на Со кинетическая кривая представляла собой прямую вплоть до падения давления до значения, примерно равного начальному давлению метилацетилена (кривая АВ на рис. 1) при г < 2. Для реакции в присутствии Со и Pt, нанесенных на пемзу, при г >> 2 была получена кривая АВС. Кривую аналогичного типа наблюдали Бонд и Уэллс [7] при гидрировании ацетилена на катализаторе Pt/AljOg. В области АВ скорость реакции отвечала уравнению первого порядка по водороду и главным продуктом был пропилен на участке ВС наблюдалось быстрое ускорение реакции и основным процессом было дальнейшее гидрирование пропилена в пропан. [c.307]

НИЯ непредельных углеводородов исходный продукт предварительно раз бавлялся в соотношении 1 1 деароматизированной бензиновой фракцией балаханской тяжелой нефти. Однако при обработке смеси нолухлористой серой не было достигнуто полного удаления непредельных соединений. Йодное число после первой обработки составляло 7,9. Ввиду этого определение суммарного содержания непредельных углеводородов производилось путем повторного анализа. Общее содержание непредельных углеводородов в исходном крекинг-бензине составляло 36,3 вес.%. Анали по методу йодных чисел показал наличие в упомянутом продукте 35,8 о непреде,пьных углеводородов. Близкая сходимость результатов, полученных по обоим методам, дает основание полагать, что заключающиеся в крекинг-бензине непредельные углеводороды состоят из моноолефинов. Аналогичные наблюдения были сделаны ранее С. С. Наметкиным и Е. А. Робинзон [59]. Оныты по гидрированию непредельных углеводородов прессдестиллата над никелевым катализатором проводились при оптимальной температуре 180° и атмосферном давлении. Схема лабораторной установки приведена на рис. 2. [c.395]

Для приготовления катализаторов, инертных по отношению к изомеризации двойной связи, в качестве носителя также применяли силикагель марки КСК, предварительно прокаленный при 500— 550° С и обработанный водными растворами LiOH различной концентрации. Активный компонент (окись никеля) осаждали на носителе пропиткой его раствором Ni (N0.,,)2 последующим упариванием смеси при 100—110° С. Высушенный образец смачивали дистиллированной водой для большей равномерности распределения никеля и вновь упаривали при тон же температуре. Такую обработку повторяли троекратно. Сульфидные катализаторы готовились осернением окисных никелевых контактов в токе сероводорода при 550° С в течение 2 ч. [c.83]