Полиамиды оксикислот

В случае полиамидов и полиэфиров, полученных из соответствующих аминокислот и оксикислот, число карбоксильных групп может быть эквивалентно числу аминных или гидроксильных групп, если реакция не сопровождалась разложением или не было добавлено монофункционального мономера с целью стабилизации роста цепи. [c.260]

К первой группе принадлежат реакции образования полиамидов из аминокислот или из дикарбоновых кислот и диаминов, образования полиэфиров из оксикислот или из дикарбоновых кислот и гликолей и т. п. Ко второй группе относятся реакции взаимодействия фенолов с формальдегидом, реакция последнего с мочевиной, меламином и другими амидами кислот. Этот вид поликонденсации широко исследован на примере трехмерной поликонденсации ниже будут описаны работы, относящиеся к этому виду реакций. К ним же, вероятно, следует отнести реакцию поликонденсации алкиловых эфиров аминокислот, а также хлорангидридов - дикарбоновых кислот с диаминами или дифенолами. Наиболее полно представлены в литературе исследования, посвященные изучению механизма и кинетики реакции поликонденсации первого типа. Мало исследованы механизм и кинетика реакций линейной поликонденсации, относящихся ко второй группе. [c.118]

К этому классу относятся такие природные соединения, как целлюлоза, белки, инулин, а также различные синтетические продукты полиэфиры, полиамиды, полиангидриды и многие другие, играющие большую роль в жизни животных и растений и широко применяющиеся в различных отраслях промышленности. Основной способ получения гетероцепных соединении — реакция поли конденсации различных бифункциональных соединений, содержащих в своей молекуле две различные группы, как, например, оксикислот, аминокислот и т. п. [c.166]

Конденсационные полимеры, получаемые из одного мономера, называют аналогичным способом. Примерами являются полиамиды и сложные полиэфиры аминокислот и оксикислот соответственно. Так, полимер на основе 6-аминокапроновой кислоты называется поли-(6-аминокапроновой кислотой) [c.22]

В значительной части промышленных процессов поликонденсации все исходные мономеры содержат по две функциональные группы. В этом случае при отсутствии реакции циклизации образуются линейные макромолекулы. Различают гомополиконденсацию одного мономера, содержаш его различные функциональные группы, причем в условиях проведения процесса взаимодействовать друг с другом могут только группы различных типов, и гетеро-поликонденсацию, при которой исходная смесь состоит из двух мономеров, каждый из которых имеет две одинаковые функциональные группы, не способные в данных условиях взаимодействовать с себе подобными. Примером гомополиконденсации может служить образование полиамидов из аминокислот или полиэфиров из оксикислот. Примером гетерополиконденсации является образование полиамидов из диаминов и дикарбоновых кислот или синтез полиэфиров из хлорангидридов дикарбоновых кислот и гликолей. [c.81]

Наряду с поликонденсацией, приводящей к образованию полиамидов, подробно была разработана поликонденсация оксикислот или дикарбоновых кислот с гликолями, с образованием полиэфиров. Это обусловлено различными причинами. [c.80]

Совместной поликонденсацией многоосновных карбоновых кислот с многоатомными спиртами или диаминами, а также совместной поликонденсацней различных оксикислот или аминокислот можно широко варьировать свойства гетероцепных полимерных сложных эфиров и полиамидов. В результате реакций совместной полиэтерификации или полиамидирования, в которых принимают участие различные дикарбоновые кислоты и различные диолы или диамины, изменяется концентрация полярных групп пли регулярность их расположения в макромолекулах полимера, что отражается на его физических и механических свойствах. С понижением концентрации полярных групп в макромолекулах уменьшается количество водородных связей между цепями и, следовательно, снижается температура плавления и твердость полимера, возрастает его упругость и растворимость. Нарушение регулярности чередования метиленовых (или фениленовых) и полярных групп. штрудняет процесс кристаллизации сополимера и снижает степень его кристалличности. Это придает сополимеру большую эластичность, по вызывает уменьшение прочности и теплостойкости изделий из данного полимерного материала. При поликонденсации ш-амино-капроновой кислоты с небольшим постепенно возрастаюш,им количеством АГ-соли (соль гексаметилендиамипа и адипиновой кислоты, или соль 6-6) температура размягчения сополимера плавно снижается. Если в макромолекулах сополимера количество звеньев соли 6-6 достигает 35—50%, температура плавления сополимера снижается до минимума (150° вместо 214—218° для полиами- [c.532]

Число концевых группировок обычно определяют, исходя из предполагаемого механизма реакции и из допущения, что они не претерпевают изменения в ходе реакции образования полимера, а также при выделении, очистке и фракционировании его. Так, например, принято считать, что при поликонденсации оксикислот или аминокислот (или при полимеризации лактонов и лактамов) полученные полиэфиры и полиамиды обязательно должны содержать на одном конце макромолекулы карбоксильную группу, а на другом — гидроксильную или аминную. Или, например, предполагается, что при полимеризации, инициированной перекисями, каждая молекула содержит два (при рекомбинационном механизме обрыва цепи) или один (при обрыве путем диспропорционирования) остаток молекулы перекиси. Однако такое допущение является весьма грубым, ибо в процессе реакции может происходить потеря или изменение природы концевых групп вследствие их неустойчивости при высокой температуре. Может иметь место также более сложный механизм образования полимера (попутное образование циклических и разветвленных полимеров, передача цепи, наложение различных механизмов обрыва и т. д.). В случае поликонденсации двух бифункциональных соединений (например, ди-карбоновой кислоты и гликоля) может иметь место нарушение эквивалентного соотношения компонентов в результате улетучивания одного из реагентов, и, таким образом, в образце полимера каких-то групп может оказаться больше, чем предполагается, исходя из экви-молекулярности соотношения компонентов реакции. [c.256]

Поликонденсацией м. б. получены как карбоцепные О. а. п. (напр., поликонденсацией формальдегида с К-толуолсульфонил-Ь-тирозином), так и различные гетероцепные полимеры. К последним относятся полиамиды и полиэфиры В-винной, В-камфарной, 1,2-циклогександикарбоновой, р-метиладипиновой к-т, продукты конденсации природных углеводов, аминокислот или оксикислот и др. Этим методом удается создавать макромолекулы с очень сложным, но регулярным чередованием отдельных звеньев в цепи. Напр., взаимодействием Ь-лизина с дихлорангидридом адипиновой к-ты в присутствии ионов меди получают о. а. мономер след, строения [c.242]

Эта реакция идет без катализаторов аминокислоту достаточно нагревать до 215—220° в специальных растворителях, например фенолах, в ксиленоле, обеспечивая непрерывную отгонку воды (вакуум). Стадии конденсации соответствуют аналогичной реакции ш-оксикислот. Молекулярный вес полиамидов обычно не выше 10 ООО—20 ООО, а иногда и ниже (около 6000—7000) . [c.548]

Поликонденсацию используют для синтеза различных гетероцепных и карбоцепных полимеров фенолальдегидных и мочевиноальдегидных смол (см. с. 101 и 105),сложных полиэфиров, полиамидов и др. Например, при гомополиконденсации мономерных оксикислот (кислот, содержащих карбоксильные и гидроксильные группы) получаются сложные полиэфиры [c.22]

Применение. Кислоты и их производные (сложные эфиры-, ан -гидриды, галогенангидриды), а также замещенные кислоты (аминокислоты, оксикислоты, ненасыщенные кислоты, галогенкарбоно-вые кислоты) и их производные (лактамы, лактоны и др.) являются исходным сырьем для производства многих полимерных материалов — алкидных смол, полиэфиров, полиамидов, полибенз-имидазолов, эпоксидных смол, полиангидридов, а также пластификаторов и растворителей. [c.39]

Вместо винной кислоты применялись также различные другие оксикислоты и многоатомные спирты. Получен ряд полиамидов [417,418], в которые входят остатки глюкозы, идозы, маннозы (табл. 12). При поликонденсации происходит инверсия оптического вращения. Производные идаровой кислоты имеют большое оптическое вращение. [c.78]

Полиэфиры могут быть получены (так же, как и полиамиды) путем поликонденсации дикарбоновых кислот и со,о) -диолов или из й)-оксикислот. Однако промышленное значение до настоящего времени имеет лишь полиэфир, получаемый из терефталевой кислоты [c.53]

Реакциями теломеризации получают некоторые мономеры, например амино-и оксикислоты, являющиеся исходньши соединениями для получения полиамидов. [c.25]

Изучение синтеза полимеров путем поликондеисации, нача тое 25 лет тому назад Карозерсом, привело к освоению в про мышленном масштабе производства многочисленных типов по лимеров, из которых важнейшими являются полиэфиры и поли амиды. Карозерс, установивший на основе глубоких теорети ческих исследований закономерности поведения исходных моно меров, использовал эти данные прежде всего для синтеза али фатических полиэфиров из -оксикислот. Стремясь получить полимеры, пригодные для получения синтетических волокон, Карозерс был разочарован физическими свойствами полиэфиров, в частности их низкой температурой плавления и неустойчивостью по отношению к обычным растворителям, что препятство вало применению полиэфиров в качестве текстильного сырья. Тогда Карозерс решил получить полимеры, по химическому строению сходные с шерстью и шелком, вводя в цепь амидные группы. Он синтезировал линейные полиамиды, промышленное производство которых, так же как и производство синтетического волокна, было осуществлено на заводах фирмы Дюпон. Широкие изыскания, предпринятые затем в США и в Германии, привели к развитию производства полиамидных пленок, красок, обмазок и клеев. [c.261]

Благодаря наличию аминогруппы и карбоксильной группы А. к. одновременно обладает основными и кислотными снойствами легко реагирует со спиртами, образуя эфиры, а при взаимодействии с к-тами (напр., муравьиной) или хлорангидридами к-т дает соответств. N-зaмeщeнныe А. к. При окислении А. к. перманганатом получают адипиновую к-ту, а при действии азотистой к-ты вместо е-оксикислоты получают изомерные гексеновые к-ты. При нагревании А. к. наряду с образованием линейного полиамида происходит образование 7-членного лактама е-кап-ролактам), нашедшего широкое применение для синтеза полиамидных смол, типа капрон. При взаимодействии А. к. с хлористым бензоилом получают N-бeн-зоил е-аминокапроновую к-ту, к-рая является исходным продуктом для синтеза биологически важных соединений— 0,1-,,-Е-бензонллизипа и ВД.,-лизина. [c.90]

Рейн, Цервек и Шванебергер полагают, что подобными растворителями являются нитрилы оксикислот, и приводят в качестве примеров нитрилы гликолевой, молочной, виноградной, а, а -диоксиадипино-вой кислоты и других кислот. Обычно в качестве пластификаторов желатина, поликапролактама, смешанных полиамидов из гександиаминади-ната и капролактама, полиакрилонитрила или вторичного ацетата целлюлозы применяют нерастворимые в воде нитрилы оксикислот. В некоторых случаях оказались пригодными также формильные или ацетильные соединения нитрилов оксикислот. [c.480]

В качестве пластификаторов были предложены также производные а-, - и Y-оксимасляных кислот, причем во всех случаях речь шла о сложных эфирах оксикислот или, еще чаще, об эфирах оксикислот, этерифицированных по гидроксильной и карбоксильной группам. В качестве примера можно назвать 1-нафтилметил-2-оксиизобутират, фенилглицерилди-а-оксиизобутират и сложные эфиры дигликолей Сложные эфиры окси-масляных кислот и спиртов изомерной структуры, получаемых при оксосинтезе, совершенно не растворяются в воде и образуют с полиамидами мало подверженные старению и морозостойкие пленки [c.683]

Многие линейные полимеры высокого молекуляр1юго веса, полученные из соответствующих мономеров, являются волокнообразующими. Так, сложные полиэфиры, полученные из ш-оксикислот или из а, (о-гликолей и а,ш-дикар-боновых кислот, полиамиды—из. ш-аминокислот или из а,(о-диамипов и а,ш-дикарбоновых кислот, полиуретаны—из а,ш-гликолей и а,т-диизоциапатов, полиацетали—из а,ш-гликолей, полиаигидриды—из а,ш-дикарбоновых кислот, и т. д., обладают волокнообразующими свойствами при условии, что эти полимеры имеют линейное строение, высокий молекулярный вес и способны к ориентации. Структурные факторы, от которых зависят эти свойства, подробно рассматриваются в главах X, XI и XII, и здесь нет надобности детально останавливаться на этом вопросе, хотя следует еще раз подчеркнуть, что и для линейных полимеров правильный выбор мономеров, обеспечивающий получение высокомолекулярных линейных продуктов, является важнейшим условием. [c.89]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология