Мономеры монофункциональные

Свободные концы цепей представляют собой сегменты, которые связаны с другой полимерной цепью только одним своим концом. Наличие свободных концов цепей является результатом присутствия в смеси мономеров монофункциональных реагентов или результатом того, что не все функциональные группы вступают во взаимодействие друг с другом. Разветвленные полимеры содержат свободные концы цепей по существу они всегда присутствуют и в сшитых полимерах в качестве дефектов. [c.332]

В зависимости от природы мономера монофункционального или бифункционального приходится иметь дело с полимером линейным или сетчатым. [c.144]

Молекулярную массу полимера можно также изменять добавлением монофункционального мономера в процессе синтеза. При взаимодействии его с растущей полимерной цепью на концах макромолекул не будет функциональных групп [3, с. 72]. [c.163]

От функциональности мономера существенно зависит строение полученного полимера. Взаимодействие бифункциональных мономеров дает полимер линейного строения. Реакции, в которых участвует хотя бы один мономер с функциональностью более двух, приводит к образованию полимера разветвленного или пространственного строения. Если в реакции хотя бы одно низкомолекулярное соединение монофункционально, то с мономером любой функциональности оно не образует полимера вследствие блокировки его реакционноспособных точек. [c.319]

Другой способ состоит во введении в смесь мономеров какого-либо монофункционального соединения. Например, при получении найлона по реакции [c.358]

При получении кремнийорганических <аучуков большое значение имеет чистота исходного мономера. Примесь монофункциональных мономеров может понизить молекулярный вес из-за прекращения роста цепи, а трифункциональных,— наоборот, приведет к образованию пространственных макромолекул. [c.271]

Монофункциональные соединения, присутствующие в реакционной среде, взаимодействуют с промежуточными продуктами, образуя нереакционноспособные соединения. Это приводит к обрыву цепи, поэтому исходные мономеры должны быть очищены от монофункциональных соединений. Монофункциональные соединения могут образоваться в ходе реакции из-за термической или окислительной деструкции промежуточных соединений. Это приводит к остановке реакции поликонденсации и уменьшению молекулярной массы полимера. [c.356]

Способы синтеза блок-сополимеров основаны на использовании концевых функциональных групп олигомеров или живых олигомеров, полученных ионной полимеризацией, а также на инициировании полимеризации мономера В олигомерными радикалами, построенными из звеньев А. Олигомеры, содержащие определенные функциональные группы, можно синтезировать методами поликонденсации при избытке одного из компонентов или в присутствии монофункционального соединения, ограничивающего молекулярную массу полимера (см. с. 150), а также методом цепной полимеризации в присутствии некоторых инициаторов и регуляторов. [c.201]

Функциональность мономеров является одним из основных понятий в области поликонденсации [2-4, 7, 9, 12, 13, 31, 36, 37, 64, 65, 71, 72, 82-87]. Обычно под ней понимают общее число функциональных групп в исходном веществе. Со времени Карозерса [85] считалось, что лишь бифункциональные вещества способны к образованию поликонденсацией макромолекул линейного строения, монофункциональные вещества не способны образовывать полимеры, а поликонденсация три- и более функциональных веществ приводит к образованию разветвленных и сшитых полимеров. Развитие теории и практики поликонденсационных процессов внесло существенные коррективы в эти представления. Особенно это нашло отражение в публикациях Коршака [31, 37, 38, 71, 72], в которых были обобщены и сформулированы представления о функциональности в процессах поликонденсации, установлена ограниченность правила функциональности Карозерса. [c.18]

Одной из причин остановки роста макромолекул в процессе поликонденсации является и обрыв за счет взаимодействия ее концевых групп с монофункциональными веществами аналогичной химической природы, находящимися в реакционной смеси. Монофункциональные вещества могут или специально вводиться в реакцию с целью регулирования молекулярной массы образующегося полимера, или попадать в сферу реакции в виде примесей к основным реагентам, растворителю, или образовываться в ходе процесса за счет побочных превращений функциональных групп как мономеров, так и растущих полимерных цепей. [c.88]

Присутствие монофункционального соединения, которое может реагировать с одним из бифункциональных компонентов, оказывает то же действие, что и избыток бифункционального компонента. Следовательно, для получения высокомолекулярного продукта поликонденсации необходимо использовать особо чистые мономеры. Кроме того, если требуется точный контроль за средней молекулярной массой, нужно брать определенный избыток одного из реагентов или добавлять соответствующее количество монофункционального соединения. [c.191]

Роль избыточных молекул бифункционального мономера может выполнить монофункциональный мономер а—[А—В]/,—Ь- -а—А —>. а—[А—В] —А. При [c.55]

Функциональные группы а и Ь ароматических мономеров вида а—Аг—а II а — Аг — Ь могут по активности сильно отличаться друг от друга, а также от тех же групп в монофункциональных соединениях. [c.65]

Таким образом, максимальная молекулярная масса достигается при эквивалентном соотношении мономеров На практике для обрыва цепи применяют одноатомные спирты или другие монофункциональные соединения с подвижным атомом водорода [c.28]

В случае полиамидов и полиэфиров, полученных из соответствующих аминокислот и оксикислот, число карбоксильных групп может быть эквивалентно числу аминных или гидроксильных групп, если реакция не сопровождалась разложением или не было добавлено монофункционального мономера с целью стабилизации роста цепи. [c.260]

Рассмотрим те случаи, когда реакция прекращается задолго до термодинамического равновесия, т. е. по причинам чисто кинетическим. Чтобы процесс поликонденсации зашел в такой кинетический тупик , нужно, чтобы в реакционной смеси присутствовало вещество, обрывающее рост материальных цепей. Это вещество может быть каким-либо монофункциональным соединением, способным реагировать с функциональными группами одного из мономеров. [c.492]

Последние примеры убедительно показывают, что опасно предсказывать природу порядка в полимерах с мезогенными боковыми группами исходя из качественных структурных соображений. Часто трудно оценить совместное влияние геометрии, поляризуемости структурных элементов и распределения полярных взаимодействий в боковой группе на баланс боковых и концевых взаимодействий. Можно утверждать, однако, что полимеризация ди- и монофункциональных мономеров в их мезоморфных фазах не всегда приводит к фиксации молекулярной организации мезофазы, а последовательно развивает наиболее высокий порядок, совместимый с уровнями взаимодействия и геометрией боковой группы. [c.145]

Статистическая теория гелеобразования основана на представлении о том, что все образующиеся связи являются полезными с точки зрения формирования сетчатой структуры. Исключением является взаимодействие о монофункциональными мономерами, которое, однако, учитывается в рамках статистической теории. В этом случае известно, как и на что расходуются функциональные группы, способные продолжать или разветвлять цепь сетки. Конечно, существует достаточное число побочных реакций, которые могут приводить к потере функциональности (например, реакция декар-боксилирования кислоты) при потере реакционной способности функциональной группы в условиях проведения реакции. Эти реакции должны быть учтены как реакции обрыва цепи. В общем случае можно довольно просто рассмотреть вероятность обрыва [15]. Например, при /-функциональной конденсации введем величину р, характеризующую вероятность того, что, прореагировав с вероятностью а, функциональная группа погибла, т. е. не дала ни продолжения цепи, ни ее разветвления. В соответствии с общими методами теории ветвящихся процессов запишем производящие функции вероятностей [c.59]

Именно такой подход лежит в основе решения задач о гелеобразовании при полимеризации бифункциональных мономеров и олигомеров, а также их сополимеризации с монофункциональными мономерами [5—17] расход [c.92]

Мономеры должны отвечать нескольким требованиям. Главное из них — содержать не менее двух функциональных групп, способных взаимодействовать по крайней мере с двумя другими мономерами. В качестве таких групп могут выступать —ОН,—СООН,— —СНО,—NH2 и др. Число этих групп определяет функциональность мономера. Так, уксусная кислота СН3СООН и этиловый спирт С2Н5ОН — монофункциональные соединения. При их взаимодействии образуется, как известно, сложный эфир — соединение низкомолекулярное, не имеющее реакционноспособных групп, а следовательно, не способное к дальнейшей конденсации [c.385]

Сочетанием монофункциональных соединений с дифункцио-нальными получают низкомолекулярные полимеры, потому что присоединение монофункционального мономера в процессе поли- [c.268]

Соотношение (VH1.20) открывает возможности регулирования молекулярной массы полимера, полученного из бифункциональных мономеров. Для этого необходимо создать строго определенный избыток одной из групп. Это трудно сделать дозировкой соотношения между мономерами, поскольку точность такой дозировки должна быть очень высока. Если вместо 100,1 % избыточного мономера взять 100,5 %, что соответствует относительной ошибке 0,4 %, молекулярная масса уменьшится в 5 раз. Поэтому используют по возможности строго стехиометрические соотношения между двумя типами участвующих в процессе групп, а избыток создают добавлением монофункционального мономера. Строгая стехиометрия может быть достигнута при использовании мономеров с двумя разными функциями, способными соединяться между собой, например оксикислот. Возможны и специальные случаи, когда смесь двух моно-мероь можно получить в строго стехиометрическом соотношении. Например, при получении найлона используют соль адипиновой кислоты и гексаметилендиамина [c.432]

По мере углубления наших знаний о природе жизненных процессов вырисовывается картина сложной и многогранной роди углеводов в живых организмах. Среди известных сейчас функций углеводов мы находим и роль энергетического резерва, и роль главных структурирующих веществ, и роль эластиков, и роль смазки, и разнообразные информационные функции, и многое другое. Такую поразительную полифункционадьность этого класса соединений можно, по-иидимому, понять из общих соображений. Действительно, такие биологически монофункциональные биополимеры, как нуклеиновые кислоты, имеют один тип ковалентной структуры это линейные одномерные цепи. Напротив, структуры высокомолекулярных углеводов представлены по крайней мере двумя молекулярными типами линейными и разветвленными, не говоря уже о том, что среди разветвленных полисахаридов можно также выделить несколько крупных классов структур и что организация последовательностей мономеров в полисахаридных цепях может принадлежать к нескольким принципиально различным типам. Из такого разнообразия структур, естественно, следует и разнообразие функций. [c.135]

Найден характер зависимости молекулярной массы полимеров от основных параметров реакции (продолжительность, концентрация, способ получения фенолятов, соотношение мономеров, наличие монофункционального реагента), что позволило направленно осуществлять синтез полиариленэфиркетонов с заданными значениями молекулярных масс от 10 (ХЮ до 200 ООО. [c.198]

Карозерса относительно механизма роста молекулярных цепей в процессе полимеризации [4]. Он полагал, что синтез громадных молекул может осуществляться только с помощью реакции конденсации с соединением по типу голова к хвосту небольших молекул, каждая из которых бифункциональна, т. е. имеет по одной реакционноспособной группе с каждого конца. Под функциональностью мономера Карозерс понимал такое расположение групп (например, ОН, ЫНа, СООН и т. д.), которое может приводить к постадий-ному прохождению реакции. По числу таких групп в мономере (одна, две, три или больше) он может являться монофункциональным, бифункциональным и т. д. Карозерс обнаружил, что при использовании бифункциональных соединений вследствие внутримолекулярных взаимодействий могут образовываться пяти- или шестичленные циклические соединения, причем такая форма взаимодействия является преобладающей. Однако если при внутримолекулярном взаимодействии возможно образование колец, содержащих более шести членов, то преимущественно происходит образование линейных молекул. [c.15]

При использовании различных смесей би- и трифункциональных мономеров можно получить трехмерные полимеры с желаемой густотой сетки. Для регулирования длины силоксановой цепи в реакционную смесь вводят монофункциональные органосиланолы [c.321]

Чтобы прекратить поликонденсацию на стадии образования полимеров сравнительно низкого молекулярного веса—олигомеров, охлаждают реакционную смесь, нарушают эквимолекулярность соотношения бифункциональных мономеров или вводят в реакцию наряду с бифункциональными веществами монофункциональные компоненты [c.391]

Введение монофункциональных соединений в реакционную массу, содержащую ммгофункциональные мономеры, приводит к снижению степени полимеризации х [c.24]

Формула (6) может быть легко модифицирована для расчета Tg сложных систем, получаемых при химической модификации, например, состоящих из нескольких эпоксидных и аминных компонентов, мономеров, полимеризующихся в отверждаемой системе (е-капролактон) [79], удлинителей цепи (бисфенолы), монофункциональных реагентов, обрывающих цепи развития сетки. Некоторые результаты этих расчетов приведены на рис. 12 и в табл. 4. [c.216]

Принцип Флорц позволяет также изучать нек-рые особенности П. (напр., подбирать эффективные катализаторы и растворители для проведения процессов, грубо оценивать реакционную способность разных классов мономеров) на реакциях модельных монофункциональных соединений. Это значительно упрогцает исследование кинетики П. В тех случаях, когда ирин-цин Флори не выполняется, П. описывается более сложными кинетич. ур-ниями, для решения к-рых целесообразно использовать электронные вычислительные машины. [c.431]

Оснопные закономерности П. в р. во многэм идентичны обищм закономерностям поликонденсацип (напр., влияние па процесс соотношения мономеров, колич. монофункциональных добавок, темп-ры реакции и др.), хотя в ря е случаев строение растворителя оказывает существенное влияние на полученные ])езультаты. В любой реакционной системе растворитель в большей или меньшей степени влияет на величину мол. массы образующиеся нолимера и способствует фо])мированию той или иной его структуры. [c.434]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология