Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Термодинамика из сумм по состояниям

    Как известно из статистической термодинамики, константу равновесия можно выразить через статистические суммы состояний соответствующих веществ, т. е. [c.147]

    Третье издание практикума существенно отличается от первых двух изданий. Получили значительное развитие работы по молекулярной спектроскопии, а работы по атомным спектрам сокращены — в связи с изменениями учебных планов. В практикум введены новые работы, знакомящие со спектральными методами изучения свойств молекул и определения молекулярных констант веществ, работы по расчету сумм состояния и термодинамических функций на основе непосредственно полученных опытных данных. Студенты знакомятся с применением методов статистической термодинамики для расчета химических равновесий. Существенно изменены работы, связанные с применением термохимических, рентгеноструктурных и некоторых электрохимических методов исследования. [c.4]


    Уравнение (VIИ.33) содержит все основные сведения, которые термодинамика может дать относительно свойств системы и обеспечить логическую основу для всех термодинамических анализов. Сумма состояний Z определяется энергетическими уравнениями, абсолютной температурой и общим числом частиц, составляющих систему величина W определяется видом распределения энергии системы среди различных частиц, т. е. числом частиц на каждом дискретном энергетическом уровне. Из уравнения (VHI.33) следует [c.103]

    ОСНОВЫ СТАТИСТИЧЕСКОЙ ТЕРМОДИНАМИКИ. СУММЫ ПО СОСТОЯНИЯМ [c.308]

    В общем виде для полимеров задача сводится к нахождению суммы состояний молекул полимера в адсорбированном состоянии и в растворе. Поскольку сумма состояний, как известно из статистической термодинамики, связана с термодинамическими функциями, то можно найти выражения для химического потенциала полимерной молекулы на поверхности адсорбента и в растворе, а затем — и уравнение изотермы адсорбции. [c.106]

    Теплота образования кристаллического хлористого аммония из газообразного аммиака и хлористого водорода равна Вки с Для того чтобы преодолеть силы, связывающие ионы в кристалле, и получить газообразные ионы и С1, надо затратить энергию О (энергия решетки). Чтобы оторвать протон от иона аммония, требуется затратить энергию, равную искомой величине Рт - К исходному состоянию придем, если из газообразных ионов водорода и хлора получим молекулу газообразного хлористого водорода. При этом выделится энергия ионизации хлористого водорода /на- По первому началу термодинамики сумма всех изменений энергии равна нулю  [c.262]

    В основе термодинамики неравновесных состояний лежит положение, согласно которому при отклонении системы от состояния равновесия, если внешние условия неизменны, протекают процессы, связанные с увеличением энтропии 8. Скорость изменения энтропии может быть записана как сумма произведений сопряженных сил и потоков /, [39]  [c.33]

    Статистическая квантовая термодинамика позволяет рассчитать через статистические суммы состояний и атомов в положениях типа Х и активированных комплексов соответственно. [c.248]


    Первый способ, впервые примененный при составлении уравнений состояния жидкостей основан на постулировании некоторой модели молекулярного строения аморфной части. При построении этой модели предполагается, что существует ближний порядок и взаимодействующие части молекул (мономерные единицы) расположены в узлах квазикристаллической решетки. Далее рассчитывается энергия взаимодействия в выбранной решетке и (при помощи дополнительного предположения относительно взаимного расположения цепей) сумма состояний ансамбля подобных решеток. Величина давления рассчитывается по известной формуле статистической термодинамики  [c.46]

    Сумма состояний является основной величиной в статистической термодинамике, и все термодинамические величины могут быть выражены через сумму состояний и ее производные по температуре. Приведем краткий вывод уравнения, определяющего эту величину. [c.3]

    Практикум содержит работы по основным разделам физической химии. В пособии рассмотрены методы физико-химических измерений, обработки экспериментальных данных и способы их расчетов. Большое внимание уделено строению веществ, первому началу термодинамики, фазовому равновесию в одно-, двух- и многокомпонентных системах, химическому равновесию в гомогенных системах и др. Интерес представляют работы по молекулярной спектроскопии и кинетике гомогенных и гетерогенных реакций. Изменены работы, связанные с применением термохимических, рентгеноструктурных и некоторых электрохимических методов исследования. Введены работы по расчету сумм состояния и термодинамических функций. [c.2]

    Как известно, в термодинамике сумма и -РУ обозначается буквой Н и называется энтальпией. Так же как внутренняя энергия, энтальпия является функцией состояния. Таким образом, уравнение (I—3) можно написать так  [c.55]

    Другое фундаментальное положение линейной термодинамики заключается в представлении неравновесной системы Пригожиным (1947 г.) в виде суммы ее отдельных частей, находящихся в состоянии местного (локального) равновесия. Если в равновесной термодинамике функции состояния характеризуют систему целиком, то в случае неравновесных систем они относятся к ее отдельным областям, т.е. рассматриваются как локальные характеристики, однако, по-прежнему макроскопические и равновесные. [c.445]

    Скорость движения системы в фазовом пространстве по направлению к состоянию равновесия определяется суммированием скоростей движения по каждой из п координат. При этом основное соотношение термодинамики необратимых процессов применительно к замкнутой адиабатической системе определяет суммарную скорость изменения состояния системы (скорость возникновения энтропии) как сумму произведений термодинамических движущих сил на соответствующие коэффициенты, определяющие скорость движения системы вдоль одной из координатных осей и )  [c.16]

    Величину/Сс " часто называют константой равновесия между активированным комплексом и исходным состоянием. В действительности такого равновесия нет, так как у = 1 и доля активированных комплексов, возвращающихся в исходное состояние, мала. Тем не менее, поскольку предположение о равновесии приводит к возможности проведения расчета концентраций исходных и промежуточных частиц на основе статистических сумм и этот расчет аналогичен тому, который проводится в статистической термодинамике, можно сохранить название величины /С. Отличия расчета обычной константы равновесия от К такие же, как и различия между расчетом статистической суммы устойчивой молекулы и активированного комплекса. [c.22]

    Внутренней энергией системы называется сумма потенциальной энергии взаимодействия всех частиц тела между собой и кинетической энергии их движения, т. е. внутренняя энергия системы складывается из энергии поступательного и вращательного движения молекул, энергии внутримолекулярного колебательного движения атомов и атомных групп, составляющих молекулы, энергии вращения электронов в атомах, энергии, заключающейся в ядрах атомов, энергии межмолекулярного взаимодействия и других видов энергии. Внутренняя энергия — это общий запас энергии системы за вычетом кинетической энергии системы в целом и ее потенциальной энергии положения. Абсолютная величина внутренней энергии тела неизвестна, но для применения химической термодинамики к изучению химических явлений важно знать только изменение внутренней энергии при переходе системы из одного состояния в другое. [c.85]


    Таким образом, при помощи уравнений (IV, 50)—(IV, 57) выведена зависимость ряда термодинамических функций от сумм по состояниям. Чтобы рассчитать методом статистической термодинамики термодинамическую функцию, нужно вычислить ее части, соответствующие разным видам движения молекул. Из (IV, 47) следует, что [c.158]

    Статистическая термодинамика позволяет вычислить константу равновесия с использованием сумм по состояниям. Для константы равновесия между исходными веществами и активным комплексом можно написать  [c.343]

    Более подробный вывод ур-ния Л. у. и. а. на основе статистич. термодинамики связывает константу равновесия К с футчцнями распределения (суммами состояний) молекулы адсорбата в газе и на поверхности. Ур-ние Лэнгмюра выводится также кинетически приравниванием скорости адсорбции и десорбции. Скорость адсорбции определяется числом столкновений с поверхностью 2 = рУ 2лткТ, пропорциональным давлению газа р (т — масса молекулы газа, к — константа Больцмана) и долей незанятой поверхности 1 — О  [c.498]

    Энтропия ряда газов была вычислена с применением суммы Состояний, и полученные величины сравнивались со значениями, вычисленными на основании результатов измерения теплоемкости. В последнем случае вычисление величины энтропии ведется с применением третьего закона термодинамики, утверждающего, что энтропия твердого тела при абсолютном нуле равна нулю. В преобладающем числе случаев согласие между величинами, вычисленными на основании третьего закона термодинамики, и величинами, полученными статистическим методом (и не включаюнщми ам-ставляющей, обусловленной ядерным спином), является очень [c.485]

    Более подробный вывод ур-ния Л. у. и. а. иа основе статистич. термодинамики связывает константу равновесия К с функциями распределения (суммами состояний) молекулы адсорбата в газе и на поверхности. Ур-ние Лэнгмюра выводит-Рис. 1. ся также кинетически прирав- [c.498]

    Затем, используя известные выражения статистической термодинамики и формулы Гордона — Годнева для суммы по вращательным состояниям, авторы выражают совокупность электронно-колебательной доли свойства, доли, обусловленной заторможенными вращениями, и доли, зависящей от универсальных констант и температуры, в виде функции от полной величины свойства, молекулярного веса М, произведения главных моментов инерции О = (1 < / < 1 ), приведенных [c.227]

    В разделе Химическая термодинамика студент знакомится детально с современными методами расчета термодинамических свойств веществ и химического равновесия, в том числе и статистико-термодинамическими. При этом изложение ведется на основании суммы по состояниям системы, а не молекулы. Этот путь более строг и обладает рядом преимуществ. Учитывая, что в ряде вузов не изучается статистическая термодинамика, в главах по феноменологической термодинамике рассматриваются результаты, получаемые статисти- [c.3]

    Сумма по состояниям Q является безразмерной величиной. Значение Q зависит от молекулярного веса вещества, объема, температуры и характера движения молекул (момента инерции молекул, частоты собственных колебаний атомов в молекуле и др.). В случае неидеальных систем Q зависит также от межмолекулярных расстояний и межмолекулярных сил. Сумма но состояниям играет большую роль в статистической термодинамике, так как она связывает между собой микроскопические свойства отдельных молекул, т. е. дискретные уровни энергий, моменты инерции, дипольные моменты и т. п. с макроскопическими свойствами вещества, т. е. с внутренней энер1ией, энтропией, теплоемкостями и т. п. [c.156]

Смотреть страницы где упоминается термин Термодинамика из сумм по состояниям: [c.309]    [c.311]    [c.315]    [c.317]    [c.319]    [c.321]    [c.323]    [c.325]    [c.327]    [c.329]    [c.514]    [c.538]    [c.74]    [c.66]    [c.92]    [c.4]    [c.296]    [c.10]   
Современная общая химия (1975) -- [ c.2 , c.387 , c.389 , c.392 , c.393 ]



ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Сумма состояний



© 2025 chem21.info Реклама на сайте