Водород модификации

Переходные металлы располагаются в больших периодах, между элементами, образующими солеобразные гидриды, с одной стороны, и дающими летучие гидриды с ковалентной связью, с другой стороны. Но гидриды переходных металлов принципиально отличаются от тех и других. Гидриды некоторых переходных металлов характеризуются незначительным содержанием водорода, например, насыщенные водородом модификации марганца, железа и их аналогов. Другие же, наоборот, по способности своей экзотермически поглощать значительное [c.7]

Энтропия информации кристаллических катализаторов рассчитывалась в связи с решением задач подбора катализаторов в процессах гидрирования и дегидрирования, изотопного обмена водорода с дейтерием, орто-пара-превращения водорода и др. [87]. Исследовалась зависимость энтропии информации кристаллических катализаторов от размера кристалла и структуры активного центра. Были рассмотрены три каталитические системы с различной структурой решетки кристалла 1) гранецентрированная трехмерная решетка кристалла 2) простая кубическая решетка 3) одномерные кристаллы в виде линейных цепочек атомов без изломов и с изломами на т-ж атоме. Первая каталитическая система рассчитывалась для четырех модификации структуры активного центра единичный атом решетки п = 1) дуплет атомов п = 2) трехатомный центр п = 3) шестиатомный центр-секстет Баландина. Модификация третьей каталитической системы — цепочка из N атомов без изломов, цепочка из N атомов с изломом на каждом третьем атоме, цепочка атомов с изломом на каждом четвертом атоме. Зависимости энтропии информации кристаллических катализаторов от структурных параметров активных центров показаны на рис. 2.13, а. [c.102]

Пиролиз различных индивидуальных углеводородов и нефтяных фракций имеет огромное техническое значение. Спрос на эти-ден, пропилен, бутадиен, бензол и другие продукты пиролиза непрерывно растет, что привело к созданию крупных установок производительностью несколько сот тысяч тонн этилена в год. Появились модификации процесса, в которых для увеличения выхода целевых продуктов пиролиз ведут с добавками кислорода, водорода, метана, аммиака, двуокиси углерода исследуется пиролиз с применением гомогенных и гетерогенных катализаторов. [c.227]

Символ 8 коричневый порошок или темно-серые, очень твердые кристаллы однако обе формы не являются аллотропными модификациями с другими элементами реагирует лишь при высоких температурах устойчив к действию кислот, но реагирует с сильными основаниями с образованием силикатов и водорода. [c.153]

Сопоставление элементного состава асфальтенов и смол различных нефтей показывает, что асфальтены богаче смол углеродом, серой, кислородом и азотом и содержат меньше водорода. Отношение углерода к водороду в смолах составляет примерно 8 1, а в асфальтенах 11 1 и более [19]. Сумма гетероатомов (S, N и О) в циклах у асфальтенов почти всегда выше, чем у смол. Хотя асфальтены более устойчивы, чем смолы, тем не менее в процессе хранения при доступе воздуха на свету или при нагревании они переходят в еще более сложную модификацию, не растворимую в растворителях, характерных для асфальтенов, и отвечающую карбенам и карбоидам. При действии на асфальтены (в растворе хлороформа) концентрированной серной кислоты наблюдается также частичный переход их в карбены и карбоиды. [c.33]

Сообщается о дальнейшем усовершенствовании процесса ОиИ-НВЗ получения малосернистых котельных топлив и сырья для каталитического крекинга из нефтяных остатков. Из вакуумного остатка кувейтской нефти, содержащей 5,5% серы, получен гидрогенизат с содержанием серы 0,52%. Описываются две модификации процесса при 68 кгс/см идет обессеривание, при более высоком давлении (136—200 кгс/см ) — гидрирование ароматических углеводородов, что особенно благоприятно в случае сырья для каталитического крекинга. Усовершенствования достигнуты за счет улучшения катализатора — увеличения срока службы до 3—4 месяцев и подбора условий. Обессеривание выше 80% нецелесообразно, так как при этом идет сильная деструкция, что повышает расход водорода и удорожает процесс [c.66]

Модификация свойств сульфидных катализаторов отмечалась и в случае других добавок. Часто добавки просто конкурируют с водородом и гидрируемым веш,еством при адсорбции на поверхности катализатора. Так, активность WSj снижается в присутствии оснований При изучении влияния добавок фенола, пиридина [c.272]

Таким образом, процессы деметилирования представляют собой высокотемпературные процессы гидрокрекинга, в которых создаются максимально благоприятные условия для радикальных реакций расщепления и всеми мерами предотвращается гидрирование ароматических углеводородов., Разработано много модификаций как каталитических, так и некаталитических процессов деметилирования (см. гл. 1, а также обзоры ), различающихся сырьем и технологическими параметрами. Применение катализаторов позволяет снижать температуру процесса на 100—150 °С (500—550 против 650—700 °С), что в свою очередь снижает капитальные вложения вследствие применения более дешевых металлов для изготовления оборудования, но повышает стоимость эксплуатации из-за расходов на производство и регенерацию катализатора. В зависимости от конкретных экономических условий применяются и каталитические, и некаталитические процессы в настоящее время в ряде стран до 20—25% бензола и более 50% нафталина получают при помощи процессов гидродеалкилирования Все процессы протекают под давлением водорода. [c.327]

Простейшей реакцией атомарного водорода является реакция с молекулярным водородом, изучение которой возможно при замене обычного водорода, представляющего собой смесь его пара- и орто-модификаций, параводородом или при использовании дейтерия. [c.31]

Второй и третий интегралы, которые соответственно равны изменению энтропии при нагревании двух модификаций твердого хлористого водорода, определяем графическим интегрированием. Значения второго и третьего интегралов соответственно равны 29,54 и 21,17 Дж/(моль К)- Четвертый и пятый интегралы могут быть вычислены как графическим интегрированием, так и аналитическим путем. Воспользуемся для их вычисления аналитическим методом. Зависимость теплоемкости жидкого хлористого водорода от температуры можно выразить уравнением [c.235]

В настоящее время известно много модификаций гидрогенизационных процессов. Важные характеристики этих процессов- давление, при котором осуществляется процесс, расход водорода, число ступеней, а также технологическое оформление процесса (в стационарном, подвижном или псевдоожиженном слое). [c.168]

Также для водорода и других веществ, смеси которых содержат орто- и пара-модификации, возникают осложнения, объяснения которых можно найти в учебниках статистической термодинамики. [c.187]

Наряду с неуклонным снижением рабочих давлений и расхода водорода для новых модификаций гидрокрекинга (разрабатывавшихся в основном с 1945 г. и интенсивно внедряемых лишь сравнительно недавно) характерен переход к высокоактивным, стабильно рабо- [c.51]

Гидрокрекинг при давлениях от 30 до 50 ат характеризуется следующей особенностью в присутствии специальных катализаторов может протекать диспропорцио-нирование водорода, способствующее уменьшению расхода водорода, подаваемого со стороны на обессеривание и деструктивное гидрирование. Поэтому процесс несколько удешевляется. Такая модификация гидрокрекинга позволяет, в частности, осуществить эффективное обессеривание тяжелых нефтепродуктов. В этих условиях протекает деструкция алкилароматических и нафтеноароматических углеводородов гидрирования ароматических углеводородов почти не наблюдается и на катализаторах довольно быстро отлагаются смолистые и углистые пленки. Частично закоксованный катализатор необходимо непрерывно регенерировать в спаренном с реактором регенераторе. [c.53]

Поскольку водород является весьма дорогим реагентом, расход его сильно влияет на экономичность различных модификаций промышленных гидрогенизационных процессов. Расход водорода в заводских системах складывается из следующих составляющих [96] 1) расход на химические реакции 2) потери при обогащении водородом циркуляционного газа 3) потери вследствие растворения водорода в гидрогенизате 4) потери из-за механических неплотностей в аппаратуре и коммуникациях. [c.164]

Стехиометрический выход водорода в основной реакции дегидрирования нафтеновых углеводородов Са составляет 5,3%, а при дегидроциклизации парафиновых углеводородов Сз он еще выше и составляет 7%. Практический выход Нз в процессе каталитического риформинга в несколько раз ниже стехиометрического, но по мере совершенствования технологии процесса и внедрения новых модификаций его выход водорода растет. [c.24]

Отдельные нитрамины очень устойчивы к действию щелочей. Так, фенилнитрамин, почти не изменяется при кипячении с приблизительно 10%-ным едким натром даже в течение нескольких дней, но чрезвычайно чувствителен к действию минеральных кислот. В последнем случае нитрогруппа отщепляется от атома азота и одновременно вступает в ядро, причем образуются о- и p-h и т р о-анилины. Следует отметить, что при более высокой температуре нитрогруппа отщепляется от фенилнитрамина и в присутствии щелочи при этом кроме анилина также образуется аммиак, 3. В определенных условиях отщепление нитрогруппы от нитр-а нина происходит при нагреванин с фенолом. Так, Ром-бург показал, что при кипячении некоторых нитропроизводных ароматических нитраминов с фенолом нитрогруппа, связанная с азотом, гладко замещается атомом водорода. Модификации этого способа, применявшиеся в некоторых случаях, заключаются в добавлении концентрированной серной кнслоты и т. п. [c.429]

Существующие микрометоды для определения содержания активного водорода — модификации метода Церевитинова (Це-ревитинов, 1911) на основе реакции Гриньяра — в случае сланцевых фенолов требуют несколько вещества (Черонис, 1960, [c.254]

Эта просто выполнимая реакция обходится очень дорого из-за вы-со кой стоимости иодистоводородной кислоты. Расход ее можно уменьшить, добавляя к реакционной смеси красный фосфор, который регенерирует иодистый водород из иода, образующегося в процессе реакции. В присутствии фосфора можно применять только несколько процентов от теоретически необходимого количества иодистого водорода. Модификация этого метода заключается в применении смеси красного фосфора и иода с добавлением воды в ледяной уксусной кислоте. Молярное соотношение фосфора и восстанавливаемого соединения немного выше единицы (в среднем 10%-ный избыток фосфора) в лабораторных синтезах достаточно 5—10 г иода. По окончании восстановления фосфор отфильтровывают, а к фильтрату добавляют раствор бисульфита натрия (который можно заменить тиосульфатом натрия), что сопровождается обесцвечиванием раствора и выделением углеводорода. [c.511]

Модификацией синтеза Фишера—Тропша является так называемый жидкофазный ли пенный процесс, в котором в качестве катализатора используют тонкий железный порошок, замешанный в виде шлама в масле синтез-газ барботирует через слой катализатора. Для приготовления катализатора полученную сжиганием карбонила железа в токе кислорода красную окись железа пропитывают карбонатом или боратом калия, формуют в кубики и выдерживают их в токе водорода до восстановления примерно /з присутствующей окиси. Карбонат или борат берут в таком количестве, чтобы, в готовом катализаторе на 1 часть железа приходилась 1 часть К2О. Полученный катализатор тонко размалывают в масле в атмосфере углекислоты. На 1 масла в пасте должно быть 150—300 кг железа. [c.117]

Триоксид теллура ТеОд также имеет две модификации. В воде 1 рактически не растворяется, но взаимодействует со ш,елочами. Триоксид селена ЗеОз получают действием 50з на селенаты (VI), а ТеОз — обезвоживанием гексаоксотеллурата (VI) водорода [c.342]

В обычных условиях металлические модификации устойчивы по отношению к воздуху и воде. В ряду напряжений они располагаются после водорода. При взаимодействии с концентрированной НЫОз мыи1ьяк переходит в мышьяковую кислоту [c.380]

В настояшее время реализовано несколько модификаций процесса каталитического дегидрирования парафинов под давлением водорода на платинсодержащем катализаторе процессы фпрмы ЮОП (США) ио производству олефинов п выше (пакол-процесс) и Сз—С5 (катафин-ироцесс, процесс оле-флекс — рис. 55). Селективность процессов — до 90% для Сз — 5 и более 90% для высших олефинов. Ацетиленовые и диеновые углеводороды практически отсутствуют вследствие давления водорода и применения гидрирующего катализатора. Глубина деструкции исходного парафина минимальная — выход газа С —Сг не превышает 5%. [c.159]

Фрей и Гуппке показали в своей работе, что в соответствующих уело-ВИЯХ возможно избирательное дегидрирование, причем чрезмерное увеличение температуры и времени контакта способствует реакциям крекинга. Как правило, в результате "таких реакций образуется больше водорода, чем олефинов, хотя для изобутана наблюдается образование значительного количества метана, в связи с чем выход водорода снижается. Катализаторы из геля окиси хрома, примененные в ранних работах Фрея и Гуппке, оказались недолговечными. Этими те авторами [17] был запатентован более стойкий хромовый катализатор с добавкой в качестве стабилизатора окиси алюминия. После этого в литературе появились сообщения о многочисленных модификациях алюмохромовых катализаторов окиси хрома и алюминия до настоящего времени продолжают входить в состав лучших катализаторов, применяющихся для дегидрирования бутана в бутены и бутадиен. [c.195]

В литературе используют несколько терминов для обозначения этого процесса денормализация, гидрокрекинг-гидроизомеризация и просто гидроизомеризация. Последний термин получил наибольшее распространение. Сырьем процесса гидроизомеризации являются самые разнообразные фракции, начиная с керосиновых и кончая маслами и котельными топливами. Состав используемых фракций и требования к качеству конечного продукта во многом определяют технологические условия проведения процесса. Однако не менее важна и природа используемого катализатора. Первые модификации процесса гидроизомеризации осуществлялись при давлении водорода до 10-25 МПа. Затем по мере разработки более активных катализаторов удалось снизить давление до 4—5 МПа. [c.121]

В процессе применения разработанного ранее "Способа восстановления каталитической активности катализаторов риформинга", предназначенного для восстановления каталитической активности отравленных серой катализаторов, авторами был отмечен ещё один эффект этого способа. Сущность метода заключается в залповой подаче дистиллированной воды в зону реакции той ступени риформирования, катализатор которой подвергся отравлению серой. В ходе промышленных испытаний было замечено некоторое увеличение активности катализатора (октанового числа риформата и концентрации водорода в циркулирующем газе) при воздействии на него воды в обычных рабочих условиях, т.е. когда уровень серы в гидрогенизате соответствовал норме. Было сделано предположение о восстановлении части "молодого" кокса при выполнении способа и начат поиск более эф-фективнхы активаторов риформинга, что в результате привело к модификации способа и реализации его с помощью специально синтезированной гидроактивированной воды. [c.76]

В особом положении находится водород. Вследствие малой величины момента инерции молекулы водорода деление суммы состояний вращения на фактор симметрии невозможно и приходится рассчитывать величины Qвp и 5вр. для обеих модификаций водорода отдельно. Энтропия оЬычного водорода рассчитывается как энтропия смеси двух веществ. Таким путем полностью объясняется расхождение между калориметрической и статистической величинами энтропии водорода. [c.340]

Совместно с А. А. Галинским выполнен оригинальный цикл исследований по модифицированию цеолитов никелем через карбонил никеля с последующим его разложением и восстановлением металд(а до нульвалеитного состояния. Изучены стадии введения никеля в цеолит, дисперсность и подвижность никеля в цеолите при различных режимах модификации, термодесорбция водорода и каталитическая активность никельсоде])жащих цеолитов в [c.14]

Оппсана модификация процесса гидрокрекинга фирмы ВАЗ К (ВНС-УегГаЬгеп) применительно к различным видам сырья. Катализаторы не содержат благородных металлов. Дизельное топливо можно получать в одну ступень, бензин и реактивное топливо — лучше в две. При парциальном давлении водорода 110 кгс/см и циркуляции тяжелых фракций вакуум-дистилляты перерабатывали с объемной скоростью 0,35—1,1 4-1. Выход целевых продуктов 90,3% (ливийская нефть) и 94,1% (кувейтская). Цетановые числа дизельных топлив порядка 50, содержание серы не более 0,01%. (СМ.1 8, 316) [c.74]

Для твердого водорода остаточная энтропия при О К обусловливается существованием двух его модификаций пара- и орто-водорода. В связи с этим твердый водород также можно рассматривать как раствор (орто- и пара-водорода), энтропия которого не падает до нуля при О К. Наличие остаточной энтропии у СО (NO, NoO) связано с различной ориентацией молекул СО в кристалле ОС —СО и СО — СО). Так как атомы С и О близки по своим размерам, то эти два вида ориентации в кристалле должны обладать практически одинаковой энергией. Отсюда статистический вес наинизшего энергетического уровня отдельной молекулы равен 2, а для моля кристалла —2Л . Поэтому остаточная энтропия СО должна быть величиной порядка Rln2 = 5,76 Дж/(моль К). Сравнение значений стандартной энтропии СО, вычисленных на основании калориметрических измерений [193,3 Дж/(моль К)] и спектроскопических данных [197,99 Дж/(моль К)], подтверждает этот вывод. Для твердых веществ, кристаллические решетки которых имеют какие-либо дефекты, 5(0) Ф 0. Значения остаточной энтропии у отдельных веществ, как правило, — небольшие величины по сравнению с S°(298). Поэтому, если пренебречь остаточной энтропией (т. е. принять условно 5(0) = 0), то это мало повлияет на точность термодинамических расчетов. Кроме того, если учесть, что при термодинамических расчетах оперируем изменением энтропии при протекании процесса, то эти ошибки в значениях энтропии могут взаимно погашаться. Почти каждый химический элемент представляет собой смесь изотопов. Смешение изотопов, как и образование твердых растворов, ведет к появлению остаточной энтропии. Остаточная энтропия связана с ядерными спинами. Если учесть, что при протекании обычных химических реакций не изменяется изотопный состав системы, а также спины ядер, то остаточными составляющими энтропии при вычислении изменения энтропии Д,5 можно пренебречь. [c.265]

Разработаны специальные модификации катализаторов и промоторов, позволяющие осуществлять в регенераторе окисление оксида углерода в диоксид, улавливание оксидов серы из дымовых газов регенерации и последующее их восстановление в сероводород в зоне крекинга, повышать на 3—4 пункта октановое число (и. м.). У катализаторов последних модификаций резко выросла способность сохранять каталитические свойства при осаждении больших количеств металлов из сырья. Так, на обычных промышленных цеолитсодержащих катализаторах при суммарном содержании никеля и ванадия 0,5% конверсия сырья снижается более чем в 2 раза, резко ухудшается селективность кре-КИН13, повышается выход кокса, сухого газа и водорода. На специально приготовленных цеолитсодержащих катализаторах в этих же условиях конверсия сырья практически не снижается, селективность изменяется незначительно. [c.115]

Газовый термометр постоянного объема (фиг. 3.4) также может быть сдвоен, как показано на фиг. 3.9, для выполнения относительных измерений. Лонг и Гульбрансен [62] сдвоили газовый термометр типа термометра, который применяли ранее-Джонстон и Веймер [32], и исследовали фосфин при температурах ниже комнатной. В качестве эталонного газа был выбран гелий. Лонг и Браун [62а] сравнивали свойства обычного водорода и параводорода при низких температурах. Недавно Би — наккер и др. [63] модифицировали сдвоенный газовый термометр -постоянного объема и вместо двух абсолютных манометров использовали один. Вместо второго манометра применялся дифманометр. Эталонный и исследуемый газы заполняли сосуды при температуре Г. Затем давления в сосудах выравнивались, и температура поднималась примерно на Г К. Это приводило к возникновению разности давлений в сосудах, которая фиксировалась дифманометром. Разность давлений непосредственно связана с зависимостью второго вириального коэффициента от температуры. Таким образом, метод позволяет измерять отношение АВ/АГ. Прибор этого типа использовался для измерения разности вторых вириальных коэффициентов орто- и пара-модификаций водорода и дейтерия и вторых вириальных коэффициентов изотопов водорода. В качестве эталонного вещества был выбран гелий. [c.91]

При глубоких формах гидрокрекинга потребляется много водорода. Особенно велик был расход его в первых модификациях процесса гидрокрекинга, который осуществляли при высоких давлениях (200 ат и выше) в присутствии недостаточно селективнодействующих катализаторов. Чрезвычайно много водорода потреблялось в первых промышленных системах — при жидкофазной гидрогенизации (гидрокрекинг) нефтяных остатков и смол в связи с образованием больших количеств метана. [c.8]

Чем выше давление, применяемое при гидрокрекинге, тем медленнее дезактивируются катализаторы. Расход водорода при давлениях 50—150 ат значительно меньше, чем в модификациях гидрокрекинга при давлениях выше 200 ат, вследствие уменьшения глубины гидрирования моноциклических ароматических углеводородов. Полициклические же ароматические углеводороды в присутствии специальных катализаторов частично гидрируются и превращаются в производные тетралина нафтеновые кольца его подвергаются деструкции с образованием алкилбензолов. [c.53]

Проведенные технологические исследования на полузаводских и опытно-промышленных установках [3, 108] показали, что наиболее приемлемыми агентами смешения для теплового регулирования во всех заводских модификациях гидрогенизационных процессов является водородсодержащий газ, а в некоторых случаях и жидкие сырьевые смеси, не получившие, однако, широкого применения. Водородсодержащий газ, циркулирующий в гидрогениза ционных установках, используют не только для отвода тепловыделений процесса. Главным образом он служит для поддержания высоких парциальных давлений водорода в зоне реакций, необходимых для успешного проведения процесса гидрогенизации. [c.177]

Характерной особенностью всех модификаций риформинга является то, что одна из его основных стадий — ароматизация — эн-дотермична, а другая — гидрокрекинг — экзотермична. Результирующий эффект зависит от соотношения удельных интенсивностей обеих этих стадий. Повышение температуры способствует ускорению реакций ароматизации и гидрокрекинга. Выход аренов, а следовательно, октановое число бензина при этом возрастают. Вместе с тем в процессе гидрокрекинга образу( тся много легких углеводородов (Сз—Са), что приводит к уменьшению выхода бензина. Кроме того, из-за большого расхода воторода в реакциях гидрокрекинга снижается содержание водорода в циркулирующем газе, вследствие чего ускоряется закоксовывание катализатора. Вследствие наложения этих факторов оптимальная температура проведения процесса составляет 480—530 С. [c.257]