Гептан, реакция с хлористым алюминием

Продукты реакции, образующиеся при действии хлористого алюминия на кипящий гептан [c.522]

Что касается изменения с давлением состава изомерных гексанов и гептанов, получаемых при алкилировании изобутана этиленом и пропиленом, то по этому вопросу достоверных данных в литературе нет. Близость мольных объемов изомерных углеводородов не дает оснований для предположения о сколько-нибудь значительном изменении равновесных соотношений изомеров с увеличением давления. Однако при гомогенном алкилировании термодинамическое равновесие между изомерными продуктами реакции, повидимому, не устанавливается. Весьма интересно то, что алкилирование в присутствии хлористого алюминия при низких температурах дает продукты, отличные от продуктов гомогенного высокотемпературного алкилирования. Например, алкилирование изобутана этиленом в присутствии хлористого алюминия дает 2,3-диметилбутан [26]. Причину этого надо, повидимому, искать в специфическом действии хлористого алюминия . [c.100]

При использовании низкомолекулярных газообразных при нормальных условиях олефинов, в частности этилена, в качестве исходного сырья процесс проводят следующим образом. В автоклав с мешалкой подают хлористый алюминий совместно с растворителем для олефина, например маловязким верхним погоном от нроизводства смазочных масел, затем под давлением вводят этилен. Пропилен или бутилен гладко полимеризуется в жидком виде под давлением или в присутствии низкокинящего углеводорода, как гептан или октан. При полимеризации более высокомолекулярных жидких при нормальных условиях олефинов также используют растворитель растворителем служит низкокипящая нефтяная фракция или фракция кога-зина, если речь идет о превращении концентрированных олефинов. Однако на практике олефины чаще всего находятся в смеси с парафинами, так что последние как раз и могут быть растворителями. Температура полимеризации различна в разных методах и колеблется от комнатной температуры до 150°. Продолжительность реакции также различна и колеблется в пределах — 3—20 час. [c.588]

Изучено действие бромистого алюминия на н-гептан при использовании реагентов высокой степени очистки и в регулируемых условиях [42]. Бромистому алюминию было отдано предпочтение перед хлористым алюминием потому, что его растворимость в углеводородах допускает начало гомогенной реакции. Реакция была проведена в сосуде, который был предварительно эвакуирован, прогрет и продут не содержавшим кислорода азотом. Бром истый алюминий перегоняли в этот сосуд под уменьшенным давлением. В сосуд перегоняли также и углеводород, [c.57]

Проведенное исследование показывает, что, в отличие от случаев с н-пентаном и гексаном, водород не подавляет возникновения побочных реакций при действии хлористого алюминия на н-гептан и высшие алканы. [c.60]

Аналогичным образом протекает алкилирование изобутана высшими оле-финами [133]. В некоторых случаях карбониевые ионы, образующиеся на стадии присоединения, подвергаются дальнейшим реакциям с олефином прежде, чем они разрушаются путем реакции переноса гидрид-иона. Так, при алкилировании изобутана пропиленом в присутствии хлористого водорода и хлористого алюминия при —30° образуется 42% гептанов и 20% деканов [134]. Влияние структуры реагентов и условий реакции находится в полном соответствии с вышеуказанным цепным механизмом. Легкость, с которой различные олефины алкилируют изобутан, возрастает в том же порядке, что и скорость, с которой эти олефины образуют карбониевые ионы [c.78]

Алкилирование изобутана пропиленом при 75° в присутствии хлористого алюминия, растворенного в нитрометане, давало выход 44% гептанов (главным образом 2,3- и 2,4-диметилнентанов) октаны и пропан, образовавшиеся в результате побочной реакции переноса водорода, были получены с выходом около 12%. При 35° алкилирование шло слабее. [c.322]

Нормальный гептан при обработке хлористым алюминием образует самые разнообразные продукты вследствие более сложных превращений его молекулы, включающих изомеризацию, конденсацию и циклизацию. (Iрисутствие небольших количеств воды ускоряет реакцию. Продукты реакции представляли собой углеводороды, начиная от пропана до циклопара-фниов, состава С,,И,, [6]. [c.829]

Интенсивность реакций перераспределения водорода значительно усиливается и эта реакция становится основной, если в качестве алкилирующего. агента вместо соответствующего олефина применять сложный алкильный эфир. Этого и следовало ожидать на основании предложенного механизма,. так как сложный эфир является источником высокой, концентрации карбоний-ионов,. принимающих участие в (обычно) необратимой первой ступени цепной реакции, давая трет-бутильные ионы, претерпевающие реакцию автоалкилирования вследствие исчерпания ресурсов олефинов для стадии 2. Так, в присутствии хлористого алюминия в качестве катализатора взаимодействие изобутана с хлористым изопропилом при 40—70° приводило к образованию пропана (выход 60—90%), наряду с жидким продуктом, содержавшим несколько больше-октанов, чем гептанов [30]. В присутствии фтористого бора реакция изобутана с фтористым изопропилом при —80° ведет к образованию 2,2,4-триметилпен-тана в качестве основного компонента жидкого продукта на 1 моль фтористого-пропила, восстанавливающегося до пропана, расходуются 2 моля изобутана [10]. В присутствии серной кислоты в качестве катализатора реакция изобутана с тре/тг-амиловьш спиртом при 2° давала изопентан с выходом 50%. Аналогично при взаимодействии изопентана с тре/п-бутиловым спиртом при 27° получался изобутан с выходом 111% [22]. Образование продуктов перераспределения водорода при этих катализируемых серной кислотой реакциях сопровождалось расходованием изопарафинового сырья в количестве, превышающем эквимолярное при взаимодействии около 1,8 молей изобутана и около- [c.185]

Алкилирование пропиленом. Алкилирование изобутана пропиленом при комнатной температуре с применением хлористого алюминия, промотированного хлористым водородом, в качестве катализатора сопровождается весьма интенсивно протекающими побочными реакциями, в частности деструктивным алкилированием. Эту реакцию можно подавить, проводя алкилирование при низкой температуре или изменив активность катализатора. Нанример, проведение реакции при —30° дает жидкий продукт, содержащий 42% гептанов (главным образом 2,3-диметилиентан с небольшим количеством 2,4-диметилпен-тана) и 20% деканов [27]. Реакция при 63° в присутствии монометанолата хлористого алюминия, промотированного хлористым водородом, ведет к образованию гептанов (состоявших из приблизительно равных количеств 2,3-и 2,4-диметиппентанов) с выходом 40% пропан и триметилпентаны (продукты побочной реакции перераспределения водорода) образовались с выходами всего соответственно 4 и 5% [28в]. Аналогично раствор хлористого алюминия в нитрометане нри 75° давал выход 44% гептанов (главным образом 2,3- и [c.191]

В очень мягкил условиях (при 5° и соотношении реагирующих соединений ферроцен бромистый этил хлористый алюминий алюмогидрид лития 1 0,8 0,5 1) [41 образуется всего 10—12% моноэтилферроцена в качестве единственного продукта реакции. При этом конверсия ферроцена составляла всего 14%, что пе могло иметь препаративного значения. В настоящей работе найдены оптимальные условия моноэтилирования ферроцена в несколько более жестких условиях, чем в [4] (мольное соотношение реагентов 1 1 1 1, время реакции 3 часа, растворитель — к-гептан, 30—00°). [c.27]

В последующих работах полимеризацию циклогексадиена-1,3 изучали в присутствии четыреххлористого титана трехфтористого бора , металлического алюминия с производными титана , хлористого алюминия в бензоле , а также в канальных комплексах с тиомочевиной под действием излучения высокой энергии Наибольшее (до настоящего времени) значение молекулярного веса поли-циклогексадиена-1,3,рассчитанное поданным о логарифмической вязкости, приведено в работе Доуэнса . Проводя реакцию в некомплексующих малополярных растворителях (н-гептан, циклогексан, бензол) в присутствии бутиллития, ему удалось получить полимер циклогексадиен-1,3 с логарифмической вязкостью до 0,35 при больших скоростях превращения (рис. 1 и 2). Было установлено, что молекулярный вес этого полимера измёняется обратно пропорционально концентрации н-бутиллития, и что полученный полимер монодисперсен. [c.44]

Описаны также реакции с изоамиленом [134, 135], изоокти-леном [134, 135], циклогексеном [135] в присутствии хлористого алюминия (молярное соотношение 1 1 0,4) в гептане. В работе [135] исследовано влияние количества растворителя на выход MOHO-, ди- и триизоамилЦТМ, а также влияние повышения температуры реакции на выход моно- и полиизооктилЦТМ. Сообщают [78, 116], что ЦТМ реагирует с 1,2-дихлорэтаном в присутствии хлористого алюминия с образованием 1,2-ди(ЦТМ)-этана. [c.20]

ЯВЛЯЮЩИМИСЯ высшими гомологами этилена, оно сопровождается таким большим числом побочных реакщ1Й, что первичные продукты уже не оказываются в преобладающем количестве. Образование побочных продуктов может быть в значительной степени уменьшено проведением реакции при достаточно низкой температуре, например от —30 до —35° [27]. Непрерывное алкилирование изобутана пропеном при —30° и атмосферном давлении в присутствии немодифицированного хлористого алюминия и хлористоводородного промотора дало жидкий продукт, содержавший 42% гептанов (главным образом 2,3-диметилпентан и немного [c.141]

Эти катализаторы требуют более высоких температур, чем ее-модифицированный хлористый алюминий. Алкилирование изобутана пропеном при 35° в присутствии нитрометанового раствора хлористого алюминия, промотированного хлористым водородом, дало выход жидких продуктов, составляющий только 110%, считая на вес исходного пропена выходы гептанов и октанов оказались соответственно равными 9 и 6% веса пропена. Проведение реакции при более высокой температуре (70°) привело к 200%-ному выходу алкилата, 105%-ному выходу гептанов и 29%-ному выходу октанов. Гептаны, которые были получены, таким образом, с выходом 44 % теоретического, состояли преимущественно из 2,3- и 2,4-диметилпентана. Октаны образовались в результате побочной реакции перераспределения водорода пропан был обнаружен приблизительно в эквимолекулярном количестве. [c.149]

Другие исследователи приводят достаточные основания для подтверждения положения об активном действии хлористого алюминия при реакциях циклизации. Циклизация амилена в циклопентан была описана Коксом [234]. Согласно взглядам Неническу и Драгана [235], в результате действия хлористого алюминия на гексан и гептан имеет место не только изомеризация, конденсация с дегидрогенизацией в высшие углеводороды и отщепление цепей с образованием низших парафинов, но также дегидрогенизация с циклизацией в моно-и бициклические нафтены. Гексан дает циклогексан и 2-или 3-метилнентан. Превращение гептана сопровождается побочными реакциями, при которых образуются [c.788]

Было исследовано [3] де11ствие хлористого алюминия на бутан, гексан, гептан и 2, 2, 4-триметилнентаи. Для заметной реакции требовалась температура 150—200° и оказалось необходимым присутствие малых количеств хлористого водорода. Во всех случаях получались соединения, кипящие выше и ниже исходных продуктов, и было предположено существование реакции, названной аутодеструктивным алкилированием . [c.829]

Другими комплексами, которые могут быть рассмотрены в реакциях ароматического замещения, являются первоначально упомянутые а-ком-плексы, имеющие структуру II. Проблема двух типов комплексов в целом была разработана Брауном с сотрудниками, важный вклад которого заключался в ясной оценке роли комплексов в процессе замещения [19]. Выводы Брауна с сотрудниками были основаны на отличии комплексов ароматических соединений с галогеноводородами, полученных в отсутствие и в присутствии галогенидов алюминия. Продолжая ранние исследования по растворимости ароматических углеводородов во фтористом водороде, Браун и Брэди [20] изучили их основные свойства, с авнивая растворимость хлористого водорода примерно в 25 различных углеводородах при —78,5°, в том числе в гептане и толуоле. Данные подтвердили образование комплексов 1 1 между АгН и хлористым водородом (или бромистым водородом [21]) были также вычислены константы равновесия их образования. К настоящему времени образование комплексов 1 1 было подтверждено анализом кривых температур замерзания комплексов АгН-H l [22], определением их температур плавления [23] и изменением частот в инфракрасных спектрах [24. Как сообщалось [19], эти комплексы бесцветны, не проводят электрического тока и при замене хлористого водорода на хлористый дейтерий ароматический водород не обменивается на дейтерий. Эти физические свойства находятся в согласии со структурой, в которой ароматическое соединение относительно неизменено. Способность к комплексообразованию хорошо коррелирует с основностью ароматического соединения, т. е. метильные группы в бензольном кольце способствуют комплексообразованию, а галогены препятствуют ему. В этом отношении эти комплексы напоминают другие я-комплексы, и Браун с Брэди пришли к выводу, что их лучше представлять как я-комплексы типа VI Г. Дью- [c.450]

Обычные углеводороды, такие, как пентан, гексан, гептан, циклогексан, метилциклогексан, их изомеры и смеси (петролейные эфиры и др.), могут содержать примеси олефинов и (или) ароматических соединений и, кроме того, соединений серы. Очистку углеводородов проводят следующим образом. Растворитель встряхивают со смесью концентрированных серной и азотной кислот, повторяя эту операцию два-три раза если с помощью перманганата калия в растворителе обнаружены примеси олефинов, его обрабатывают концентрированным раствором КМПО4 в 10%-ной H2SO4 до тех пор, пока перманганат не покажет отрицательную реакцию на олефины. Растворитель тщательно промывают водой, высушивают над хлористым кальцием и перегоняют. Примеси любых ненасыщенных соединений удаляют, пропуская растворитель через колонку, заполненную активированной окисью алюминия. Следует заметить, что этим методом нельзя разделить изомеры с близкими температурами кипения (например, соединения с шестью атомами С) более подробно об этом см. 1]. Различные петролейные эфиры (низкоки-пящие, высококипящие и др.) довольно часто используются в качестве растворителей для кристаллизации и элюентов для хроматографии. Растворители, используемые таким образом, рекомендуется хранить над высушивающим агентом (например, сульфатом кальция) и один раз перегонять перед употреблением низкокипящие петролейные эфиры часто содержат высококипящие примеси , которые могут загрязнять хроматографические фракции. [c.441]