Фенолы ацилирование с растворителями

Ангидриды кислот реагируют со спиртами и фенолами значительно медленнее, чем хлорангидриды. На практике, для ацилирования гидроксильных групп как в спиртах, так и в фенолах, чаще всего применяют уксусный ангидрид. Ацилирование проводят, действуя ангидридом на оксисоединение непосредственно илн в среде индифферентного растворителя (например, получение ацетилсалициловой кислоты см. работы 109, стр. 373, и 110, стр. 374). Реакцию можно ускорить, добавляя небольшое количество концентрированной серной кислоты, хлористого цинка или ацетата натрия. Добавка пиридина также благоприятно влияет на скорость ацилирования и на выход эфира - . Длительность реакции и температуру устанавливают в зависимости от природы ацетилируемого соединения. В некоторых случаях реакционную смесь необходимо нагревать в течение нескольках часов, в других—наоборот, смесь следует выдерживать длительное время во льду. Ацетилирование уксусным ангидридом, как и реакцию Шзттен—Баумана, можно проводить в водно-щелочных растворах. [c.356]

Ацилирование проводят, действуя ангидридом на спирт или фенол непосредственно или в среде растворителя (например, при получении аспирина-). Реакцию можно ускорить, добавляя небольшое количество концентрированной серной кислоты, хлористого цинка, ацетата натрия или пиридина. Длительность реакции и температура зависят от природы ацилируемого соединения. [c.154]

Применяют для ацилирования аминов, спиртов, фенолов. Реакция протекает 15 мин при 50 °С и использовании триметиламина в качестве катализатора (растворитель — бензол). [c.360]

Удобным средством для отнятия элементов минеральной кислоты является пиридин, который имеет значение и как растворитель-21. Можно растворить фенол в 5—10-кратном количестве пиридина и постепенно при охлаждении прибавлять хлорангидрид. При этом часто осаждается солянокислый пиридин. Через 6—8 час. реакционную массу медленно выливают в холодную разбавленную серную кислоту продукт ацилирования выпадает в виде масла или в твердом состоянии. [c.611]

Кроме ацилирования в водно-щелочной среде довольно широко используется ацилирование фенолов в среде пиридина. Последний не только является хорошим растворителем, но и катализирует реакцию, вызывая частичную ионизацию фенола и образуя с ангидридами и хлорангидридами кислот очень реакционноспособные продукты присоединения [c.310]

На основании этих реакций кетены можно считать наиболее сильными из всех известных агентов ацилирования. Для получения аце-тилированных производных спиртов, фенолов первичных и вторичных аминов применяют главным образом простейший кетен. Ацетилирование кетеном по сравнению с другими методами ацилирования обладает тем преимуществом, что его можно применять на холоду в инертных растворителях и в отсутствие оснований. Реакция кетена с уксусной кислотой, приводящая к уксусному ангидриду, применяется в промышленности. [c.687]

В связи с механизмом реакции Фриделя—Крафтса находится и перегруппировка под влиянием кислот Льюиса, приводящая, например, к превращению эфиров фенолов в о- или л-ацилированные фенолы. Эта перегруппировка, открытая Фрисом (обзор см. [167]), является важным методом получения фенолокетонов. Соотношение между образующимися изомерами зависит от природы исходного вещества, температуры (низкая температура благоприятствует образованию пара-изомера), наличия растворителя или отсутствия его, а также от примененного катализатора. Механизм реакции можно изобразить примерно так [c.475]

Нитробензол оказался особенно подходящим растворителем при ацилировании фенолов взаимодействием их с галоидангидридами и хлористым алюминием (см. стр. 331). [c.522]

Очень часто хорошие результаты получают, применяя в качестве растворителя пиридин (иногда хинолин). Этот способ особенно удобен для ацилирования соединений, содержащих несколько гидроксильных групп (многоатомных спиртов, сахаров, фенолов и т. п.). Обычно спирт или фенол растворяют в пиридине, охлаждают раствор и прибавляют к нему хлорангидрид. Через несколько часов стояния при комнатной температуре реакционную смесь, окрашенную в темно-красный цвет, выливают в разбавленную серную кислоту, к которой предварительно добавили немного льда. При этом ацильные производные выделяются в виде масла или в твердом состоянии. Продукт реак- [c.145]

Поскольку один эквивалент катализирующего реагента используется на этой стадии, то для того чтобы вызвать конденсацию с хлорангидридами или ангидридами кисло г, необходимо добавлять еще соответствующее количество хлористого алюмнния. Обычно ацилирование по этому способу проходит легко, но в некоторых случаях получаются неудовлетворительные результаты из-за того, что иногда металлгалоид-ная группа настолько понижает растворимость исходного вещества в органическом растворителе, что реагенты логут лишь с трудом вступать во взаимодействие. Однако существу эт два видоизмененных метода ацилирования, в которых эти трудности устранены, и получаются лучшие результаты, чем при обычной конденсации. Один из них состоит в применении метилового эфира фенола, а другой является модификацией общеизвестной реакции Фриса. [c.303]

Если реагирующие соединения растворимы в полифосфорной кислоте, которая является и катализатором и растворителем, или если наблюдается реакция внутримолекулярного ацилирования, получаются самые высокие выходы [7, 8]. Так, фенолы и простые эфиры фенолов наиболее подходят для межмолекулярных, а о)-арил-алканкарбоновые кислоты — для внутримолекулярных реакций ацилирования (примеры в.6 и В.9). Ацилирование в полифосфорной кислоте протекает через образование соответствующего смешанного ангидрида [9]. [c.124]

Пиридин давно и успешно применяется в синтезе как катализатор ацилирования многих типов молекул. В частности, аци-лирование аминов, спиртов и фенолов под действием ацетилхло-рида или уксусного ангидрида ведут в пиридиновом растворе или в присутствии каталитических количеств пиридина в инертном растворителе. В этих реакциях механизм каталитического действия пиридина совершенно аналогичен механизму катализируемого пиридином гидролиза уксусного ангидрида, который был установлен на основании большого числа исследований. В результате можно суммировать некоторые особенности ката- [c.164]

Ацилирование фенолов проходит очень хорошо с теоретическим количеством ангидридов кислот в срсде безводных индиферентных растворителей [c.473]

Очень часто хорошие результать) получают, применяя в качестве растворителя пиридин (иногда хйнолин). Этот способ особенно удобен для ацилирования соединений, содержащих несколько гидроксильных групп (многоатомных спиртов, сахаров, фенолов и т. п.). Обычно спирт или фенол растворяют в пиридине, охлаждают раствор и прибавляют к нему хлорангидрид. Через несколько часов стояния при комнатной температуре реакционную смесь, окрашенную в темно-красный цвет, выливают в разбавленную серную кислоту, к которой предварительно добавили немного льда. При этом ацильные производные выделяются в виде масла или в твердом состоянии. Продукт реакции извлекают диэтиловым эфиром или хлороформом и промывают полученную вытяжку разбавленной кислотой для полного удаления пиридина. Если же применяют хлорангидрид плохо растворимой кислоты, то избыток ее удаляют промыванием разбавленным раствором углекислого натрия. [c.153]

Реакция Ненски [131. Обычная реакция, катализируемая Ц. X.,— ацилирование фенола — иллюстрируется превращением резорцина в резацетофенон [14] и пирогаллола в галлацетофенон [151. Методики реакции одинаковы, за исключением того, что в первом случае растворителем служит уксусная кислота, а во втором — уксусный ангидрид. [c.208]

По первому способу в качестве ацилирующего агента удобнее всего использовать уксусный ангидрид (по Верлею —Бёленгу). <Из двух модификаций ацилирования — кислотной и основной — для анализа фенолов обычно применяют последнюю [20—23]. По этой модификации реакции ведут в присутствии пиридина, являющегося катализатором и растворителем, с добавкой ацетата на- [c.45]

Сложные эфиры фенолов труднее ацилируются кислота гн в присутствии фтористого бора. В условиях, при которых легко происходит ацилирование, опи способны подвергаться изомеризации, известной в литературе как перегруппировка Фриса с образованием оксифенилалкилкето-пов. Особенно легко такая изомеризация протекает в присутствии растворителей, причем ацильный остаток направляется ] лавным образом в пара-положение. При нагревапии, нанример, борфторида фенилацетата в течение 7 час. до 70—73° с BFg 0( 2Hs).2 получается w-оксиацетофенон с выходом 51,5%. В нитробензоле эта же реакция (в течение 80 мин.) проходит с образованием ге-оксиацетофенона с выходом 52,7%, а в бор-фторидуксусной кислоте за это же время выход продукта изомеризации составляет 89,5[132]. [c.278]

Модификация Бена (Behn) — использование нитробензола в качестве растворителя при ацилировании фенолов. Это обеспечивает гомогенность реакционной смеси вследствие растворимости каталитического комплекса. [c.430]

Перегруппировка сложных эфиров фенолов в присутствии кислот Льюиса с образованием орто- и лара-ацилфенолов, как было впервые показано Фрисом, является общей реакцией она применялась для синтеза разнообразных ароматических и гетероароматических гидроксикетонов. Реакцию обычно проводят при нагревании сложного эфира с катализатором при температуре около 200 °С либо без растворителя, либо в инертном растворителе. В общем случае чем ниже температура, тем выще выход п-ацилфенола [27]. Более высокие температуры благоприятствуют орто-замещению (табл. 5.4.7), т. е. наблюдается обратный температурный эффект по сравнению с ацилированием по Фриделю — Крафтсу. [c.776]

Ацилированием фенолов диалкилхлортиофосфатами в присутствии щелочей получают большую группу инсектицидов. Так, реакцией я-нитрофенола с диметил- и диэтилхлортиофосфатами в водной щелочной среде или в органическом растворителе, например в ацетоне в присутствии К2СО3, получают препараты метафос (82а) и тиофос (826) [c.538]

Таким агентом может быть раствор едкого натра, находящий применение при ацилировании гидроксильных соединений (бензоилом, сульфонарилом, карбонилом), особенно в тех случаях, когда оксипроизводное нерастворимо в органических растворителях (сульфокислоты фенолов, нафтолов и пр.). Едкий натр берется в количестве, эквивалентном фенолу. Поташ или сода, оба в сухом виде, удобны и при применении органических растворителей. Фенол в бензольном растворе в присутствии избытка поташа образует с хлористым бензоилом бензойный эфир фенола 216 [c.610]

ТРИФТОРУКСУСНЫЙ АНГИДРИД (СКзС0)20, мол. в. 206,04 — бесцветная жидкость с резким запахом т. пл. —65 т. кип. 38,5° d 1,4951 п 1,2680. Растворяется в органич. растворителях при растворении в воде гидролизуется с образованием трифторуксусной кислоты. Т. а. обладает мощным ацили-рующим действием при взаимодействии со спиртами образуются эфиры, с аминами — амиды трифторуксусной к-ты с перекисью водорода — трифторнадуксусная кислота. Т. а. обладает промотирующим действием при ацилировании к-тами. Спирты, фенолы, [c.138]

Кроме водно-щелочной среды можно вести 0-ацилирование [)енолов в среде пиридина. Хороший растворитель, он, кроме того, сатализирует реакцию вызывает частичную ионизацию фенола и )бразует с ангидридами и хлорангидридами кислот очень реакционноспособные продукты присоединения типа хлорида Л -бензоил-гаридиния [c.411]

Кроме ацилирующих средств, перечисленных выше, для характеристики спиртов и фенолов пригодны хлорангидриды пропионовой, лауриновой, нитро-и бромбеизойной, анисовой, бензол- и -птолуолсульфокислот. Ацилирование проводится аналогично описанным выше реакциям в соответствующих инди-ферентных растворителях. [c.50]