Электропроводность растворов хлористого алюминия

То, что реакции такого типа действительно протекают, следует из измерений упругостей пара смесей этил- и метилхлорида с хлористым галлием [7], из измерений электропроводности растворов хлористого алюминия в хлористом этиле [8] и из спектров поглощения трифенил-метилхлорида в присутствии хлорного олова [9] или хлорной ртути [10]. Только таким образом и можно объяснить обмен галогеном, происходящий между хлористым алкилом и хлоридом металла. [c.294]

При электролизе фосгеновых растворов хлористого алюминия получается окись углерода и хлор [83]. Удельная электропроводность раствора равна 0,7-10 при 25°, а для насыщенного раствора хлористого алюминия 0,7-10 Объем продуктов электролиза, хлора и окиси углерода, собранных вместе, соответствует 65—70% объема, вычисленного по закону Фарадея. Автор объясняет эго возможностью обратного об])азования фосгена из этих же газов под действием света и каталитического влияния хлористого алюминия [84]. [c.34]

Во всех случаях присоедипение бензола к комплексу дает в результате образование соответствующего алкШтировапного соединения и вместо с тем увеличивает электропроводность. Это явление в сильнейшей степени прояв.ияется в случае с хлористым этилом, который соединяется с хлористым алюминием только в виде псевдосоли здесь электропроводность увеличивается в 108 раз против того значения, которое она принимает в растворе хлористого алюминия в хлористом этиле. В других случаях, если образовались более стойкие комплексы, электропроводность после прибавления бензола увеличивалась менее, чем вдвое. Предполагают, что образуются ионизированные тройные комплексы в них, как полагают, ослабляются связь между галоидом и углеродом в галоидном компоненте и связь водорода в бензольном ядре. Устойчивое состояние наступает после образования алкилированного бензола. [c.112]

Подобные же результаты были получены при замене хлористого бензоила хлористым ацетилом и хлористым тионилом. Высокое значение электропроводности можно было обнаружить в растворах хлористого алюминия в иодистом метиле, в подпетом этиле, в нормальном иодистом пропиле, в бромистом этиле и в хлороформе. Для раствора хлористого алюминия в бромистом этиле сопротивление оказалось наименьшим были получены следующие количественные значения [c.38]

Добавка хлороформа или четыреххлористого углерода к раствору хлористого алюминия в иодистом этиле вызывает повышение как электропроводности, так и скорости химической реакции. Раствор хлористого алюминия в смеси бромистого этила с четыреххлористым углеродом проводит электрический ток в тах ой же мере, как в иодистом этиле. Однако химическое действие в этом случае протекает значительно медленнее. Эти факты хорошо согласуются с тем предположением, что образуется промежуточное соединение, которое подвергается перегруппировке в более стойкую систему, и порядок перегруппировки зависит не от случайной, а от молекулярной ионной диссоциации комплекса. [c.38]

Если к раствору хлористого алюминия в хлористом ацетиле прилить пентан или циклогексан, то не наблюдается повышения электропроводности. При этом образуется тяжелое масло, которое отстаивается на дне. [c.42]

Нами была изучена электропроводность ряда двойных и тройных систем, содержащих фторид одновалентного металла, фтористый или хлористый алюминий и воду. Растворы для измерения электропроводности приготовлялись из химически чистых препаратов синтезированных нами трехводного фтористого алюминия, фтористого натрия и фтористого серебра. [c.90]

Электропроводные окрашенные растворы, образующиеся при низкой температуре в системе ароматический углеводород — хлористый водород— хлористый алюминий, также содержат карбониевые соли галоид-алюминиевых кислот. Так, при —80°С хлористый алюминий при пропускании НС1 растворяется в толуоле при этом образуется зеленый раствор, содержащий карбкатионы [c.533]

Типичные кислотные свойства хлористого алюминия в фосгене обусловлены этим возрастанием концентрации катионов растворителя. Джермен [4] нашел, что электропроводность раствора хлористого алюминия меньше, чем раствора Са (Al l4)2, и пришел к заключению, что хлористый алюминий в фосгене, вероятно, является слабой кислотой. Хлористый алюминий-—кислота, потому что он приобретает пару электронов для заполнения свободной р-ор-биты атома алюминия. Фосген— амфотерное соединение и в данной реакции является основанием. Возникающий катион, без сомнения, будет сольватирован вследствие сильной тенденции атома углерода заполнять свои валентные оболочки. Но изображение этой сольватации ничего не добавит для обсуждения, а поэтому мы можем написать уравнение в таком виде [c.66]

Уокер [90] при изучении ионизации и состава химической смеси нашел, что ионизация не является осиовнтлм фактором, влияющим на реакцию Фриделя--Крафтса. Электропроводность растворов хлористого алюминия н о-нитротолуоле и в анизоле была сопоставлена со скоростью реакции, II оказалось, что ее ие было совсем для нитроеоединения и она была чрезвычайно велика для анизола. [c.37]

В более поздней работе [32] была изучена электропроводность растворов хлористого алюминия в хлористом бутиле, мзо-бутиле, амиле, изо-амиле и гексиле. С увеличением концентрации, как было установлено, увеличивается и молярная электронроводность. Ненасыщенные углеводороды образуются вследствие отделения хлористого водорода поэтому предполагают, что они именно и образуют комплексы с катализатором. [c.112]

Раствор хлористого алюминия в хлористом бензоиле обладает электропроводностью, что типично для растворов слабых электролитов [306]. Эта проводимость предполагает измеримую, но незначительную диссоциацию комцлекса с хлористым бензоилом на ионы [c.455]

Па фиг. 6, иллюстрирующей поведение системы AgF — AI I3—Н2О, имеются две ветви. Из левой ветви которая свидетельствует об образовании фтористого алюминия, видно, что удельная электропроводность уменьшается с увеличением отношения фтористого серебра к хлористому алюминию. Это объясняется заменой относительно хорошо диссоциирующего в растворе хлористого алюминия образующимся в процессе [c.98]

Последнее соединение было ранее получено Штокгаузеном и Гат-терманом р] при взаимодействии компонентов в лигроине и Перрье [ [ из сероуглеродного раствора. Электропроводность нитробензольных растворов хлористого алюминия исследована Плотниковым и Подорван [ ]. Кривая удельной электропроводности имеет максимум при. 13.б7о вес. хлористого алюминия. При этой концентрации удельная электропроводность составляет 146.1 10 обратных ома. Максимум удельной электропроводности не соответствует химическому соединению, а связан с резким возрастанием вязкости в этой области концентраций. Если в интервале концентраций хлористого алюминия от О дО 11 /о возрастание вязкости системы составляет 15.3- Ю сантипуаз на каждый процент хлористого алюминия,, то в интервале концентра- [c.1182]

Ионизация является результатом химической реакции. Это подтверждается в реакции хлористого бензоила с анизолом, если брать анизоловый раствор хлористого алюминия и добавлять моль хлористого бензоила на каждый моль наличного хлористого алюминия. При сравнении электропроводности до и после реакции с раствором q K- I они нашли увеличение [c.38]

В следующей таблице показа 0, ка1 ое действие на электропроводность производит добавка производных бензола к растворам хлористого алюминия в хлористых ал1 шгах. [c.41]

Физико-химическое изучение. Измерения электропроводности растворов бромистого алюминия в бромистом этиле в присутствии бензола или других углеводородов, которые провели Вертипорох и его сотрудники 30], указывают на образование ионизиро] анного тройного комплекса из веществ, участвующих в реакции Фриделя—Крафтса. Ути исследования проводились сначала только с бромистым алюминием в бромистом этиле вследствие лучшей его раство[)Имости, однако вно-слк дствии был выполнен ряд исследований с хлористым алюминием в галоидных соединениях этила, пропила, н.зо-пропила ициклогексила[30]. [c.111]

Добавление циклогексана к 2,7%-ному раствору хлористого алюминия в хлорцик [Огексане не вызывало никакого повышения электропроводности. Применение гидрированных ароматических углеводородов в реакции Фриделя—Крафтса определенно требует значительно большей концентрации хлористого алюминия. [c.112]

Для защиты высокопрочных сплавов наиболее широко применяют плакирование. В качестве плакирующего слоя используют чистый алюминий или сплав алюминия с 1% 2п. Толщина плакирующего слоя составляет от 2 до 7,5% от толщины основного металла. Плакирование листов и плит происходит в процессе горячей прокатки, для производства труб с внутренней плакировкой применяют полые слитки, в которые вставляют трубу из алюминия. При прессовании слой алюминия прочно приваривается к основному металлу. Плакирующий слой является обычно анодным по отношению к сердцевине, поэтому его защитное действие носит не только изолирующий, но и электрохимический характер, в результате чего даже те участки алюминиевого сплава, на которых плакировка нарушена, защищены от коррозии. Эффект электрохимической защиты тем выше, чем больше электропроводность среды. Так, при разрушении плакирующего слоя по длине образца на 25 мм потеря прочности сплава Д16Т в морской воде составила 5%, а в 0,01%-ном растворе хлористого натрия — 35%. В меньшей степени плакирующий слой защищает электрохимически в условиях атмосферной коррозии. В хорошо проводящей коррозионной среде эффективность электрохимической защиты плакирующего слоя снижается по мере уменьшения разности потенциалов между металлами плакировки и металлом защищаемого сплава. [c.62]

Электропроводность растворов одинаковой молярной концентрации зависит от количества ионов, образу-юищхся при диссоциации. Учитывая это, вещества можно расположить в следующий ряд сернокислое окисное железо, азотнокислый алюминий, гидрат окиси бария, хлористый калий (если пренебречь гидролизом солей). [c.210]

Тот факт, что я- и а-комплексы, образуемые, например, при взаимодействии толуола с НС1, действительно отличаются один от другого, подтверждается различием в их свойствах. Так, образование я-комплекса не приводит к изменениям цвета, сопровождаясь лишь незначительными иаменениями в- спектре поглощения, что свидетельствует об отсутствии существенных нарушений распределения электронной плотности в толуоле. В присутствии же AI I3 раствор приобретает зеленую окраску, становится электропроводным, и спектр поглощения толуола при этом резко изменяется, что указывает на образование с-комплекса типа 11, поскольку мы не имеем оснований считать, что хлористый алюминий образует комплексы типа AI IJ. [c.139]

При взаимодействии с сильнокислыми системами бензальдегид ведет себя как основание. Он частично экстрагируется из инертного растворителя концентрированной серной кислотой [22] и образует с B I3 в жидком хлористом водороде растворы с высокой электропроводностью [274]. Тот факт, что его теплота смешения с хлористым алюминием так же велика, как и теплота смешения триэтиламина, дискредитирует этот способ оценки основности [93]. [c.252]

Наличие анодных и катодных участков в однородном на вид куске железа может быть показано с помощью так называемого ферроктльного индикатора [18]. Он состоит из смеси 100 мл 0,1 н. раствора хлористого натрия, 3 мл 1-процентного раствора железосинеродистого калия КдРе (СЫ)в и 0,5 жл 1-процентного спиртового раствора фенолфталеина, к которой добавлен агар-агар в количестве, достаточном для застудневания на холоду. Теплый раствор индикатора выливают на кусок железа, дают ему застыть и оставляют на несколько часов, после чего становится заметным, что в некоторых областях индикатор окрашен в синий цвет, тогда как в других — в розовый. На анодных, т. е. более электроотрицательных, участках железа металл переходит в раствор, образуя двухвалентные ионы, в результате реакции которых с железосинеродистым калием появляется синее окрашивание. На катодных участках при электрохимическом восстановлении железа железосинеродистого калия, которое восстанавливается до К4ре(СМ)е, расходуются ионы водорода, раствор поэтому становится щелочным и в присутствии фенолфталеина окрашивается в розовый цвет. Роль хлористого натрия в ферроксильном индикаторе заключается в том, что он, во-первых, увеличивает электропроводность раствора и, во-вторых, препятствует пассивации железа. Подобный индикатор, содержащий ализариновый краситель, был предложен для определения анодных и катодных участков на алюминии при применении этого индикатора на анодных участках наблюдается красное окрашивание, а на катодных — фиолетовое [19] . [c.665]

Установлено, что тройная система СеНе, СгНбВг, АШгз хорошо проводит ток, между тем как раствор бромистого алюминия в бензоле тока не проводит, а раствор бромистого алюминия в бромистом этиле проводит его слабо. Раствор АШгз в бензоле становится также электропроводящим, если его обработать сухим бромистым или хлористым водородом, причем из смеси выделяется густое масло (комплексное соединение), обладающее электропроводностью. [c.735]

Что касается каталитических эффектов, то примером их может служить реакция Фриделя-Крафтса. Тот факт, что AI I3 ведет себя в подобных сл аях как кислота, подтверждается тем, что при растворении AI I3 и АШгз в хлористом этиле образуются электропроводные растворы [4]. Изучение процесса электролиза таких растворов показывает, что анион содержит алюминий, а возникающее подвижное равновесие может быть изображено следующим уравнением [c.350]

Для улучшения качества отложений в состав электролита вводятся соли, повышающие электропроводность раствора, например сернокислый натрий, сернокислый алюминий, иногда и хлористые соли — хлористыи цинк, хлористый аммоний и др. Введение добавок сернокислого алюминия или алюмокалиевых квасцов способствует осаждению более светлого и блестящего цинка кроме того, это соединение играет роль буферного вещества, регулируя изменение кислотности [c.161]

Представление об органических катионах указанного выше типа появились в начале XX века в результате исследований производных трифенилметана [П41]. При измерении электропроводности растворов трифенилметилгалогенидов в жидком сернистом ангидриде [581, 1037, 1038] было обнаружено, что они ведут себя как ионные соединения в прямом смысле этого слова, и солеобразный характер этих проводящих растворенных веществ был от-мечен Гомбергом [580, 581]. Электропроводность растворов три-у фенил у1етилгалогснидов может быть также измерена и в других растворителях, таких, как бензонитрил [581], пиридин [627] или синильная кислота [583]. Все эти проводящие ток растворы i-ч окрашены в желтый цвет, хотя вещества в чистом виде бесцветны, чг Замечено также, что аналогичная окраска появляется при рас-творении трифенилметанола [769] или трифенилметилхлорида [769, 954] в серной кислоте или при реакции трифенилметилхлорида с галогенидами металлов типа хлористого алюминия или другими катализаторами Фриделя—Крафтса [580, 954]. Байер с сотрудниками еще в начале своих исследований природы этих окрашенных ( галохромных ) растворов предположил, что появление окраски может быть объяснено образованием соли. Для частного случая раствора трифенилметанола в серной кислоте была постулирована структура бисульфата карбония со связью, отличной от нормальной карбониевой связи между остатком трифенилметила и бисульфатной группой [35], как это вначале было представлено в формуле 1.15 (это была одна из первых попыток графически отразить различие между ионной и ковалентной связью) [c.17]