Азотная кислота механизм образования

Высшим пределом может быть такое значение валентности, которое равно числу возможных орбиталей на внешнем уровне атома. У атомов элементов второго периода, куда входит и азот, на внешнем уровне имеется четыре орбитали одна s- и три р-орбитали. А значит, максимальное значение ковалентных связей (в том числе и образованных по донорно-акцепторному механизму) равно четырем. И валентность азота равна четырем. Однако степень окисления азота в азотной кислоте равна -j-5. [c.109]

Можно полагать, например, что образование радикалов может происходить по цепному механизму и индуцироваться продуктами термического разложения азотной кислоты или неустойчивыми промежуточными продуктами окисления. В литературе известны случаи [83], при которых образование свободных радикалов по цепному механизму индуцируется при гораздо более иизких температурах, чем это происходит в нормальных обычных условиях. [c.284]

Механизм нитрования азотНой кислотой и окислами азота А. И. Титов). Нитрование азотной кислотой или окислами азота протекает по радикальному механизму. При этом азотная кислота служит источником получения двуокиси азота. Один из возможных путей образования двуокиси азота может быть представлен следующим образом [c.84]

Доказано, что звуковые волны возбуждают или ускоряют самые различные химические реакции. Особенно подробно изучены частоты, превышающие предел слышимости человеческого уха (примерно свыше 15—20 кгц). Обнаружено образование небольших количеств перекиси водорода при действии на воду ультразвуковых волн частотой 400, 500, 540 и 985 кгц [111—113] и звуковых волн частотой 9 кгц [114]. Этот эффект наблюдается только в том случае, когда вода содержит растворенный кислород, воздух или какой-либо другой газ. В присутствии воздуха констатировано также образование азотистой и азотной кислот. Эффект образования перекиси водорода невелик—многочасовое воздействие ультразвуковых волн дает Н О, в количестве всего около 20 мг/л это увеличивает трудность обнаружения указанных фактов, и механизм, но которому используется ультразвуковая энергия, до сих пор еще пе выяснен. [c.64]

Синг [27] пытался на основе электронной теории объяснить механизм нитролиза уротропина концентрированной азотной кислотой с образованием гексогена. В основу предполагаемого механизма нитролиза Синг положил данные о наличии у атомов азота уротропина электрофильных свойств [10]. [c.507]

Процесс термического разложения гидратированных нитратов изучен достаточно хорошо. Имеются различные точки зрения на механизм разложения гидратов нитратов [1, 41. Так, М. М. Караваев и И. П. Кириллов предполагают, что нитраты некоторых металлов разлагаются до окислов металлов и азотной кислоты без образования промежуточных соединений. Е. А. Продан, М. М. Павлюченко считают, что термическое разложение твердых веществ относится к сложным химическим реакциям, протекающим через ряд [c.100]

Механизм показывает два пути перехода от нитрозобензола в нитрофенол. При высоких концентрациях азотной кислоты и низких концентрациях азотистой кислоты реакция идет преимущественно по механизму через окисление и перегруппировку. Для растворов с низкой концентрацией азотной кислоты и высокой концентрацией нитрита реакция протекает преимущественно через образование соли диазония. [c.564]

Механизм образования азотной кислоты при абсорбции оксида азота (IV) водой, а затем образующейся водной азотной кислотой, заключается в том, что оксид азота (IV) диффундирует через пограничный слой газа к поверхности жидкости и абсорбируется ею. При этом оксид азота (IV) реагирует с водой (реакция 1) со скоростью, превышающей скорость диффузии и скорость реакции разложения азотистой кислоты (реакция 3). [c.221]

Нитрование пентаметил,- и гексаметилбензолов азотной кислотой приводит к одному и тому же соединению — 1,3-динитро-2,4,5,6-тетраметилбензолу. Ка-кон механизм его образования [c.86]

Таким образом, протон, присоединяющийся к молекуле азотной кислоты, поставляется, очевидно, наиболее сильной кислотой, имеющейся в системе, и весь механизм первого этапа реакции нитрования — образование нитроний-иона — может быть изображен уравнениями (3) [c.183]

Переходя к установлению механизма нитрования водными растворами азотной кислоты, авторы в первую очередь подвергают обсуждению возможные изменения при образовании нитроний-иона [по схеме (4°), относящейся к кинетике нулевого порядка], при переходе от нитрования в органических растворителях к нитрованию в водных растворах. [c.190]

Молекулы NO2 и HNO2 обладают ненасыщенными химическими связями и поэтому являются активированными частицами. Отсюда понятно, что обе приведенные реакции характеризуются большими единичными скоростями. Суммирование уравнений этих реакций показывает, что результирующий процесс сводится к окислению германия азотной кислотой и образованию молекул NOa- Единичная скорость результирующего процесса определяется концентрацией активированных частиц, т. е. молекул NOj. При указанном выше механизме реакции концентрация этих молекул в поверхностном слое травителя должна непрерывно увеличиваться, что, в свою очередь, увеличивает скорость [c.113]

Образование нитроний-катиона подтверждается криоскопиче-скнм методом (из понижения точки замерзания растворов азотной кислоты в серной можно вычислить, что в растворе образуются четыре частицы в согласии с приведенной выше схемой), а также по характерным инфракрасным спектрам. Наконец, получены кристаллические соли нитрония, например перхлорат нитрония (N02) (СЮ4) , и, что очень важно, показано, что подобные соли являются активными нитрующими агентами. Наконец, промежуточные продукты, л - и а-комплексы, в некоторых случаях удалось выделить экспериментально. Таким образом, есть все основания принять для нитрования следующий механизм [c.118]

Реакция идет здесь в высшей степени медленно, и, несмотря на продолжительное кипячение, в продукте еене удавалось констатировать и следов соответствующих двухосновных кислот. Эти простые опыты вполне разъясняют вопрос, поставленный в начале настоящей статьи, в пользу второй из возможных схем для интересующей нас реакции. Мы приходим, таким образом, к следующему общему положению при окислении алициклических соединений азотной кислотой с образованием соответствующих двухосновных кислот распад циклической системы но месту боковой группы происходит, минуя стадию нафтеновых кислот. Само собой разумеется, что отсюда еще далеко до полного выяснения механизма действия азотной кислоты на соединения предельного характера. Для решения этого вопроса прежде всего необходимо выяснить, какую роль играет здесь азотистая кислота. По своей сложности вопрос этот, уже имеющий обширную литературу, заслуживает, однако, специального исследования. [c.118]

Р. Ивелл [86] недавно высказал мнение, что механизм реакции через радикалы неприемлем. Основанием такого заключения явился тот факт, что при нитровании этана вплоть до 27% образуется нитрометан, этиловый же радикал не распадается на продукт только с одним атомом углерода. Для объяснения факта появления низкомолекулярных нитропарафинов автор принимает образование продукта присоединения азотной кислоты и углеводорода, которьц может либо распадаться на спирт и низкомолекулярный нитропарафин, либо переходить в соответствующий целевой нитропарафин. [c.284]

Хотя природа поверхности оказывает несомненное влияние на продолжительность периода Tj и, вероятно, периода г. , она не имеет, согласно данным Дэя и Пиза [9], большого влияния на границы давление—температура областей холоднопламенного и высокотемпературного воспламенений. Эти исследователи, изучая систему пронан—кислород, получили картину, подобную изображенной на рис. 2 в пирексовых сосудах, обработанных азотной или фтористоводородной кислотами или покрытых КС1. В последнем случае наблюдалось значительное удлинение индукционного периода, особенно при низких температурах. Анализ продуктов, полученных в серии опытов с применением аналогичной обработки, показал наличие перекисей во всех сосудах, кроме покрытых КС1. На основании этих фактов Дэй и Пиз высказали сомнение относительно роли перекисей в механизме образования холодного пламени, и одновременно, подняли вопрос о влиянии ацетальдегида в связи с тем, что, согласно более раннему исследованию Пиза [34], покрытие стенок сосуда слоем K I обусловливает значительно более низкую концентрацию ацетальдегида, чем в сосудах без такого покрытия. По нашему мнению, так как реакция не обнаруживает тенденции к достижению стационарного состояния, обрыв цепей на поверхности сосуда мон ет лишь замедлить скорость реакции, но не способен полностью предотвратить достижение критических концентраций альдегидов и перекисей, вызывающих образование холодйого пламени. Эти критические концентрации зависят главным образом от давления и температуры и достигаются спустя более или менее длительное время в зависимости от природы поверхности. То обстоятельство, что в непрерывной системе не обнаружены перекиси в покрытой КС1 трубке, не свидетельствует против их кратковременного существования аналогичным образом при гетерогенном каталитическом окислении ацетальдегида на покрытой КС1 поверхности не требуется достин ения критической концентрации для течения самоускоряющейся реакции. [c.259]

Наблюдения, что реакции нитрования в серной кислоте следуют второму кинетическому порядку, а в азотной кислоте первому порядку, мало разъясняют вопрос о механизме этой реакции. Однако нулевой порядок скорости, полученный в органических растворителях, а также следование этой реакции первому порядку для менее реакционноспособных соединений являются убедительными доказательствами в пользу того, что истинный механизм включает участие ароматического соединения и образование азотной кислотой определенного соединения на медленной, лимитирующей реакцию стадии. Таким веществом может быть только ион нитрония. [c.561]

Прн изучении механизма реакций образования гексогена уксусно-ангидридным методом [75, 76] был получен октоген м определены условия его образования. Эпштейиу и Уник перу [75] удалось чостигнуть 40"/ выхода октогена (по уротропину) при обработке уротропина смесью азотной кислоты с уксусным ангидридом и аммонийной селитрой. [c.289]

Из этого механизма ясно, что реакция не может протекать в отсутствие азотистой кислоты или окислов азота. Было установлено экспериментально, что если реагент азотная кислота — азотнокислая ртуть содержит мочевину (и, следовательно, содержит небольшие количества или не содержит совсем нитрита), то оксинитрование не идет. Реакции в зтом случае заканчиваются образованием равновесной смеси бензол, фенил-ртутьнитрат и азотнокислая ртуть. Таким образом, продукты первой стадии реакции можно легко выделить для изучения кинетики реакции. [c.564]

Особое место занимает реакция нитрования фенола разбавленной (20%-й) азотной кислотой, которую проводят при низкой температуре в более жестких условиях фенол полностью осмоляется. В этих условиях, естественно, нет оснований предполагать образование нитроний-катиона. Единого мнения о механизме этой реакции нет. Одно из объяснений базируется на предположении, что в азотной кислоте всегда имеется примесь азотистой кислоты, в результате протонирования которой образуется нитрозоний, а не нитроний-катион [c.364]

Природа пассивности металлов до конца не выяснена. Ясно, однако, что это явление вызвано образованием хемосорбционных и фазовых оксидных или солевых пленок, возникающих при растворении металлов. Образование оксидных пленок — причина устойчивости многих металлов, например алюминия. Из рис. IX. 6 видно, что скорость коррозии можно уменьшить, если сдвинуть потенциал металла в область пассивности, т. е. при помощи анодной защиты металлов. Для этого прибегают к анодной поляризации металла от внешнего источника тока. Анодную защиту осуществляют также, напыляя более благородный металл на защищаемый, используя благородные металлы в качестве легирующих добавок или протекторов. В результате основной металл поляризуется анодно и переходит в пассивное состояние. Переход в пассивное состояние может вызвать присутствие в растворе окислителей, например кислорода и др. (рис. IX. 6). Так, пассивацию железа вызывают концентрированные HNOa и H2SO4, что позволяет использовать железную тару для перевозки серной и азотной кислот. Образование оксидных слоев сильно влияет не только на анодное растворение металлов, но приводит к ингибрированию и многих других электродных процессов. Поэтому изучение механизма пассивации, процессов образования, роста и свойств оксидных слоев на металлических электродах — важная задача современной электрохимии. [c.258]

При замещении в алифатических соединениях конфигурация сохраняется. В ароматических соединениях электрофи.пьное замещение по 5 л 2-механизму протекает через присоединение Х к НУ с образованием лабильной промежуточной частицы ХКУ+. Пример — нитрование азотной кислотой [c.126]

Образование сложного эфира хромовой кислоты из енольной формы кетона аналогично реакции бромирования (т. 2, реакция 12-4). Показано, что похожий механизм реализуется и при использовании азотной кислоты [144]. Однако в некоторых случаях происходит непосредственная атака на кетон, а не на енольную форму [145]. [c.279]

Азот не может быть пятивалентным. Высшим пределом является такое значение валентности, которое равно числу возможных орбиталей (квантовых яч< к) на внешнем уровне атома. У атомов элементов второго периода, куда входит и азот, на внешнем уровне имеется четыре орбитали одна а- и три р орбитали. А значит, максимально число ковалентных связей (в том числе и образованных по донорно-акцептчрному механизму) 4. С увеличением же номера периода возрастает число образуемых связей, т.е. возрастает валентность элементов. Однако степень окисления азота в азотной кислоте равна +5. [c.98]

Если количество воды в смеси невелико, а содержание азотной кислоты не превышает 15%, то приведенное равновесие сильно смещено вправо. Азотная кислота в такой смеси существует почти полностью в виде иона нитрония. Разбавление нитрующей смеси водой приводит к уменьшению содержания N02, так как серная кислота в этих условиях взаимодействует не с азотной кислотой, а с водой, являющейся значительно более сильным основанием. Образование N02 из азотной кислоты доказано как физическими и физико-химическими методами, так и выделением солей этого катиона с анионами ряда кислот. Некоторые из этих солен, например N02BF4v используются не только при изучении механизмов реакций, но и в препаративных целях — в качестве нитрующих агентов. [c.80]

Тетраизопропилбензол нитруется азотной кислотой в уксусной, содержащей достаточное количество уксусного ангидрида для связывания выделяющейся воды, с образованием 2,4,5-триизопропилнитробензола. Объясните, каким образом получается этот продукт и каков механизм реакции. [c.86]

Наконец, механизм некоторых реакций, приводящих в конечном итоге к замещению в ядре, по-видимому, также связан с образованием промежуточных продуктов присоединения в положение 1,4. Так например, нитрование фуранов смесью уксусного ангидрида и азотной кислоты рассматривается как протекающее через промежуточную стадию образования ацетоксинитродигидрофурана (67), как это можно показать на случае образования эфиров нитропирослизевой кислоты (68) или нитрофурфурола (69). [c.11]

Дальнейшие работы Вайбеля имели задачей изучить в от-цельности механизм основной реакции нитрования и процесса образования нитрофенолов из нитрозофенолов. Произведенные Вайбелем кинетические измерения скорости реакции ни-грозирования фенола показали, что при варьировании концентрации фенола и азотной кислоты в одном направлении изменение констант скорости было неодинаковым. Вайбель объясняет зто явление тем, что при избытке азотной кислоты, наряду с нитрозированием, происходит динитрозирование, что приводит к более высоким константам скорости. При избытке фенола образуется больше продуктов конденсации, и поэтому наблюдается уменьшение констант скорости. [c.103]

Механизм озонолиза хинолина мало изучен. Предполагают, что в растворах хлороформа и ледяной уксусной кислоты реакция в основном идет по связям 5—6 и 7—8 с образованием устойчивого диозонида, превращаемого в хинолиновую кислоту под влиянием окислителя, например азотной кислоты, по схеме [c.197]

Смотреть страницы где упоминается термин Азотная кислота механизм образования: [c.62] [c.74] [c.74] [c.83] [c.253] [c.253] [c.112] [c.47] [c.73] [c.80] [c.45] [c.114] [c.87] [c.94] [c.95] [c.116] [c.121] [c.203] [c.344] [c.430]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология