Скорость азотистой кислоты

Выведите уравнение зависимости скорости реакции от концентрации азотистой кислоты. [c.135]

Механизм образования азотной кислоты при абсорбции оксида азота (IV) водой, а затем образующейся водной азотной кислотой, заключается в том, что оксид азота (IV) диффундирует через пограничный слой газа к поверхности жидкости и абсорбируется ею. При этом оксид азота (IV) реагирует с водой (реакция 1) со скоростью, превышающей скорость диффузии и скорость реакции разложения азотистой кислоты (реакция 3). [c.221]

В азотной кислоте катодным деполяризатором (пассиватором) является азотистая кислота НМОа [51. Она может образовываться в достаточном количестве в результате начальной быстрой реакции железа с НЫОз. С накоплением НЫОа возрастает анодная плотность тока, достигая, наконец /крит- Железо становится пассивным, и скорость коррозии его уменьшается до сравнительно низкого значения — около 2 г/(м -сут) [13]. [c.77]

Методы получения. Как было отмечено выше, скорость реакции ароматических аминов с азотистой кислотой определяется стадией образования шестичленного переходного состояния. Легкость образования цикла в первую очередь зависит от нуклеофильной реакционной способности и основности атома азота аминогруппы. Последняя в свою очередь в значительной степени зависит от характера заместителей в бензольном, ядре. [c.433]

Выведите уравнение зависимости скорости реакции от концентрации азотистой кислоты. Как скажется на скорости процесса изменение концентрации азотистой кислоты в 2 раза [c.244]

Рассчитать порядок реакции по азотистой кислоте и константу скорости по приведенным экспериментальным данным (концентрация и + 0,1 г-ион/л) [c.97]

При низкой концентрации минеральной кислоты нитрозирующим агентом является азотистый ангидрид, образующийся из азотистой кислоты на стадии 4, определяющей скорость общей реакции [c.255]

Реакцию с нитритом натрия обычно проводят в таких растворителях, как диметилформамид и диметилсульфоксид, поскольку скорость реакции в них высокая и растворимости алкилгалогенида и нитрита щелочного металла достаточны для протекания реакции. В этом случае образование нитрозопроизводного продукта в результате реакции с побочным продуктом, эфиром азотистой кислоты [c.491]

Время реакции и перемешивание. Диазотирование проводят медленно в течение 1... 3 ч. Перемешивание и медленное прибавление реагентов необходимо, чтобы регулировать скорость экзотермической реакции, так как выделяющаяся теплота может привести к разложению азотистой кислоты. [c.178]

Таким образом при нитровании фенолов, ароматических аминов и их алкилированных производных мы встречаемся с иным механизмом реакции, названным Ингольдом специальным механизмом. При этом оказалось, что для нитрования этих высоко реакционноснособных соединений возможен переход от обычного нитрования нитроний-ионом к этому специальному механизму. Такой переход можно осуществить изменением концентраций азотной и азотистой кислот. При низких концентрациях азотной кислоты реакция сильно катализируется присутствующей азотистой кислотой и протекает по кинетике второго порядка (см. выражения скорости). Посте-ценное повышение концентрации азотной кислоты приводит сначала к уменьшению каталитического действия азотистой кислоты, затем к полному его исчезновению, когда порядок реакции становится нулевым, и, наконец, к появлению незначительного тормозящего действия азотистой кислоты. [c.194]

При 273 К, 283 К и 293 К константа скорости реакции разложения азотистой кислоты соответственно равна 0,63 3,17 и 25,2. Из последнего уравнения и значений К следует, что чем ниже парциальное давление N0 в атмосфере, тем быстрее разлагается азотистая кислота. [c.62]

Реакция азотистой кислоты с гидразидами протекает быстро и экзотермично, поэтому следует вводить реагенты с такой скоростью, чтобы можно было отводить выделяющееся тепло повышение температуры приводит к снижению выхода вследствие разложения или азотистой кислоты, или азида, или обоих вместе. Однако при медленном [c.352]

Все катализа горы можно подразделить па два типа гомогенные и гетерогенные. Примером гомогенного катализатора является диоксид азота N0 , присутствие которого сильно ускоряет окисление 8(1У) в 8(У1) в процессе получения серной кислоты (описанном в разд. 20.7). С многочисленными примерами гомогенных катализаторов можно встретиться при изучении органических реакций, где катализатором часто служит просто протон или гидрид-ион. Очень часто в роли катализаторов выступают ионы металлов, такие, как Ре(1]) или Ре(П1). Иногда катализатором оказывается сам продукт реакции, В таких случаях мы имеем дело с автокатализом. Например, скорость восстановления азотной кислоты возрастает в присутствии азотистой кислоты, которая может быть одним из продуктов этой реакции. [c.226]

Раствор же азотистой кислоты всегда содержит гораздо больше молекул HNO2, чем ионов Н (водн.) и N02 (водн.). Отметьте двойную стрелку в приведенном выше уравнении. Одно из ее значений в том, что реагенты не полностью расходуются, а в растворе присутствуют как исходные, так и конечные вещества. (С бычно двойная стрелка обозначает химическое равновесие. При равновесии прямая и обратная реакции идут с одинаковой скоростью. В результате концентрация всех веществ не меняется.) [c.427]

N203 образует с водой азотистую кислоту, которая разлагается по уравнению (в). Оксиды азота N0 и N20 практически нерастворимы в воде. Абсорбция диоксида азота является хемосорб-ционным процессом массопередачи в системе газ — жидкость, к которому применимы все способы интенсификации подобных процессов, рассмотренных в ч. I, гл. II и VI. В зависимости от условий общую скорость процесса могут определять реакции или диффузия диоксида азота из газовой фазы. Диффузионный этап обычно лимитирует в конце процесса абсорбции при малых концентрациях N02 в газовой фазе. По мере протекания процесса абсорбции N02 концентрация получаемой азотной кислоты возрастает при этом увеличивается упругость оксидов азота над раствором азотной кислоты, т. е. снижается движущая сила про- [c.104]

В первый момент раствор приобретает сильнощелочную реакцию и сохраняет высокую электропроводность. Однако при стоянии щелочность и электропроводность раствора быстро уменьшаются, что можно объяснить, по-видимому, тем, что диазоний-катион начинает с измеримой скоростью реагировать г ионом ОН как с нуклеофилом с образованием диазогидрата (77), в результате чего атомы азота переходят из состояния 5р- в состояние 5р2-гибридизации [диазогидрат образуется также в качестве интермедиата при взаимодействии аминов с азотистой кислотой (см. разд. 6.2.1)]. Можно даже предположить, что в первый момент образуется г ис-изомер диазогидрата, так как анион ОН должен координироваться одновременно по крайнему атому азота диазогруппы и одному из электронодефицитных орго-положений бензольного кольца. [c.446]

Изменение свойств коррозионной среды пригодно для случаев, когда защищаемое изделие эксплуатируется в ограниченном объеме жидкости. Метод состоит в удалении из раствора, в котором эксплуатируется защищаемая деталь, растворенного кислорода (деаэрация) или в добавлении к этому раствору веществ, замедляющих коррозию, — ингибиторов. В зависимости от вида коррозии, природы металла и раствора применяются различные ингибиторы. При атмосферной коррозии применяют хорошо адсорбирующиеся на металле вещества мо-ноэтаноламин, карбонат аммония, уротропин, нитрит натрия. Для нейтральной коррозионной среды и растворов солей в качестве ингибиторов используют неорганические соли хромовых кислот, фосфорной, кремниевой, азотной и азотистой кислот. В кислых средах используют органические ингибиторы, содержащие атомы азота, серы, фосфора, кислорода и группировки атомов с ненасыщенными связями. Защитное действие ингибиторов обусловлено тем, что их молекулы или ионы адсорбируются на поверхности металла и каталитически снижают скорость коррозии, а некоторые из них (например, хроматы и дихроматы) переводят металл в пассивное состояние. [c.693]

Несмотря на то что диазотирование происходит в кислой среде, в действительности атаке подвергается не соль амина, а небольшое количество свободного амина, присутствуюш,его в растворе [403]. Поскольку алифатические амины —более сильные основания, чем ароматические амины, в среде с pH ниже 3 свободного алифатического амина недостаточно для реакции, тогда как ароматический амин в этих условиях еще может ди-азотироваться. В разбавленной кислоте истинной атакующей частицей является N2O3, которая служит носителем иона N0+. Это подтверждается тем, что в азотистой кислоте при достаточно низкой кислотности реакция имеет второй порядок и амин не фигурирует в выражении скорости [404]. Для рассматриваемых условий механизм реакции можно представить следующим образом [c.480]

Расположите приведенные ниже соединения в порядке возрастания их скорости взаимодействия с эквимолярным количеством азотистой кислоты а) Ы,Ы-диэтиланилин, ЛГ,Л -диэтил-о-анизидин, Л ,Л -диэтил-2,6-диметиланилин1 б) фенол, о-метоксифенол, о-крезол, о-хлорфенол в) Л/-метиланилин, л-метил-о-толуидин, л-метил-о-хлоранилин. [c.100]

Некоторого пояснения требует еще одна реакция, имеющая препаративное значение. Было обнаружено, что ряд реакцион-неспособных ароматических соединений, таких как фенол, легко нитруется даже в разбавленной азотной кислоте, причем скорость реакции гораздо выше той, которую можно было бы ожидать исходя из данных о концентрации присутствующих в смеси, ионов N02- Как было показано, это связано с наличием в системе азотистой кислоты, которая нитрозирует реакционноспособное ароматическое кольцо ионом нитрозония +N0 (или какими-нибудь другими агентами, осуществляющими нитрозиро-вание, ср. стр. 111) [c.144]

Образующийся нитрозофенол VII способен, как известно, очень легко окисляться азотной кислотой, давая нитрофенол VIII образование при этом дополнительного количества азотистой кислоты приводит к ускорению процесса. Существенно, что для протекания реакции не требуется, чтобы в азотной кислоте с самого начала содержалась азотистая кислота, так как некоторое ее количество образуется из азотной кислоты в результате реакции окисления, фенола. Предполагают, что и в этом случае стадией, лимитирующей скорость реакции, является образование промежуточного продукта, имеющего структуру VI. [c.144]

Сравнение скоростей реакций циклононенов и циклооктенов с надкислотами показывает, что транс-двойная связь реагирует легче, чем цис-, и, следовательно, является более напряженной. Это наблюдение помогло выяснить конфигурацию кариофиллена — углеводорода, содержащегося в эфирном масле гвоздики. В ранних работах (1834—1888) было найдено, что кариофиллен отвечает формуле С15Н24, содержит две двойные связи и, следовательно, является бициклом. В результате окислительных расщеплений, проведенных в нескольких лабораториях, было установлено присутствие четырехчленного кольца, конденсированного с девятичленным в углеродный скелет, построенный из трех нзо-преновых остатков, соединенных головой к хвосту . Было также найдено, что большее кольцо содержит одну экзоциклическую метиленовую группу ( = СНг) и одну эндоциклическую двойную связь, конфигурация которой оставалась неизвестной. Кариофиллен легко претерпевает изомеризацию и циклизацию, что свидетельствует о напряженности его молекулы. Он присоединяет азотистую кислоту с образованием вещества прекрасного синего цвета, которое при действии спирта разлагается с выделением углеводорода, являющегося, однако, изомером исходного — изокариофилленом [c.96]

Переведение спиртов в эфиры азотистой кислоты имеет то преимущество, что необходимая для проведения этой реакции температура не превышает температуру анализа, и поэтому реактор может быть помещен в тот же термостат. Если для количественного превращения требуется большее время пребывания в реакторе, чем допускает выбранная скорость потока газа, то на пути потока газа-носителя перед входом в хроматографическую колонку ставят трехходовой кран и пробу пропускают при помощи этого крана через реактор многократно. Предложенные также Дравертом, Фельгенхауэром и Купфером (1960) два метода — превращение спиртов в олефины путем дегидратации в реакторе, заполненном стерхамолом, на который нанесена фосфорная кислота, и гидрирование спиртов до соответствующих насыщенных углеводородов с использованием никеля Ренея — в некоторых отношениях менее пригодны, чем описанный выше метод, основанный на превращении в нитриты. Для обеих этих реакций необходима более высокая температура реактора, который поэтому должен находиться в отдельном термостате. Применение очень чувствительного олефннового метода практически ограничивается определением низших спиртов с прямой цепью (например, определением спирта, содержащегося в крови), так как из изомерных спиртов могут возникать олефины с одинаковой структурой. Каталитическое гидрирование спиртов до алифатических углеводородов протекает удовлетворительно лишь в сравнительно узком интервале температур. Кроме того, при газохроматографическом анализе алкилнитритов, как правило, достигается сравнительно лучшее разделение, чем при анализе образующихся из спиртов олефинов или алифатических углеводородов. [c.273]

Круглодонную широкогорлую колбу емкостью I л, снабженную мощ,ной мешалкой, термометром (от —30° до 100°) и капельной воронкой (отводная трубка которой доходит почти до дна колбы), помещают в баню со льдом и солью. В колбу при перемешивании вливают 69 г (0,5 моля) л-нитроанилина, 101 г (0,01 моля) концентрированной серной кислоты и 500 мл воды. По охлаждении смеси до температуры 0°, при постоянном перемешивании, под поверхность жидкости по каплям приливают раствор 35 г (0,5 моля) нитрита натрия в 65 мл воды с такой скоростью, чтобы температура массы не превышала 10°. При сильном перемешивании и хорошем охлаждении (температура бани—5°) эта операция продолжается около 15 минут. Затем смесь перемешивают еще 15 минут для окончания реакции и проверяют кислотность массы на бумагу конго и налйчие небольшого избытка свободной азотистой кислоты на иодкрахмальную бумагу. Если полученный раствор не совсем прозрачен, его фильтруют через воронку Бюхнера. [c.467]

Расаоложите приведенные ниже соединения в порядке возрастания скорости их взаимодействия с эквнмоляриым количеством азотистой кислоты [c.122]

При изучении кинетики реакции окисления п-нитрозофе-нола в п-нИтрофенол Вайбель нашел, что скорость реакции сильно возрастает с увеличением концентрации азотной кислоты, но, с другой стороны, не зависит от концентраций нитрозофенола и азотистой кислоты. Опыты показали, что окисление протекает нормально лишь в том случае, если имеется минимальная концентрация азотистой кислоты. Окисление о-ниТрОзофенола протекает значительно быстрее, чем окисление п-нитрозофенола (в 25 раз). [c.103]

Таким образом, изучение реакций нцтрования фенола и других ароматических соединений азотной кислотой показЫ вает, что эти реакции безусловно катализируются азотистой кислотой. При определенной концентрации азотной кислоты скорость реакции прямо пропорциональна концентрации азо-(Гистой кислоты. [c.104]

При дальнейшем изучении нитрования различных ароматических соединений азотной кислотой в органических растворителях Ингольд с сотрудниками 171, 721 показали, что нитрование фенолов, ароматических аминов и их лкилированных производных отличается от нитрования других ароматических соединений. Это отличие проявляется в различном влиянии азотистой кислоты на скорость нитрования. Как мы видели, нитрование в органических растворителях, достаточно ре -акционноспособных к электрофильньш замещениям ароматических соединений (бензола, толуола и др.)> протекает по кинетике нулевого порядка, причем добавление азотистой кислоты несколько снижает скорость реакции. Выражение для скорости в этом случав имеет следующий вид [c.193]

Иначе действует азотистая кислота при нитровании фенолов, ароматических аминов и их алкилированных производных. Прибавление азотистой кислоты в этом случае увеличивает скорость реакции, причем порядок реакции иа нулевого етано-витси вторым [c.194]

При установлении механизма действия азотистой кислош Ингольд с сотрудниками в первую очередь исходят из того, что нитрование фенолов и ароматических аминов, подчиняясь обычным законам ориентации, является электрофильньш замещением. Следовательно, механиэм его должен включать электрофильный реагент. Учитывая, что скорость реакции ири нитровании в присутствии азотистой кислоты зависит от концентрации последней (и не аависит от концентрации азотной [c.194]

Скорость разложения азотистой кислоты пропорциональна четвертой степени ее аданцентрации в растворе [c.62]

Интенсифицировать синтез азотной кислоты можио лиш . путем ускорения разложения азотистой кислоты в жидкой фазе. Так, при использовании ультразвука скорость разложения азотистой кислоты увеличивается более чем в 10 раз. С увеличением концентрации азотистой кислоты скорость ее разложеиия повышается. [c.108]

В лизине реагирую г обе аминогруппы, но с разной скоростью, а-ами-ногруппа во всех аминокислотах, пептидах и белках разлагается азотистой кислотой за 5 минут, ш-аминогруппа лизина взачмодепствует с азотистой кислотой значительно медленнее. Для количрственного определения реакцию проводят в течение 30 минут. [c.464]